氟化钾/氧化铝催化下异噁唑酮的合成

本文以氟化钾／氧化铝为催化剂，合成了九种4-芳叉基-2-苯基异唑-5-酮。本法具有反应时间短，产率高，后处理简单等特点。

离子液体[2-aemim]im催化Knoevenagel反应和异噁唑酮合成

以碱性离子液体1-(2-氨基乙基)-3-甲基咪唑咪唑盐([2-aemim]im)作为催化剂,催化Knoevenagel反应和4-芳亚甲基异噁唑-5(4H)-酮衍生物的合成。实验结果表明:在无溶剂条件下,该离子液体对Knoevenagel反应具有很高的催化活性,一系列芳香醛和活泼亚甲基化合物的反应在室温条件下2 min内顺利完成,均以90%以上的高产率生成取代烯烃产物.将该碱性离子液体用于催化乙酰乙酸乙酯或苯甲酰乙酸乙酯、盐酸羟胺和芳香醛三组分一锅法缩合制备4-芳亚甲基异噁唑-5(4H)-酮衍生物,具有反应时间较短、产率较高和后处理简单的特点。离子液体经简单处理后能多次循环使用。

3-（2-对甲苯基乙烯基）-5（4H）-异噁唑酮的合成、晶体结构、^1H NMR及其异构化研究

采用甲硫酯与 NH2 OH· HCl在室温条件下反应 ,合成了 3 -( 2 -对甲苯基乙烯基 ) -5 ( 4 H ) -异唑酮 ,通过单晶 X射线衍射确定了产物的结构 .由 1 H NMR确定的构型与晶体结构完全一致 ,表明标题化合物在弱极性溶剂 (如乙醚和氯仿 )中是稳定的 .半经验 AM1和 PM3计算的 C7和 C8净电荷 (分别为 -0 .0 77,-0 .1 0 1 )可能是 H7和 H8化学位移 (分别为 6.83和 6.96)很接近的主要原因 .B3 LYP/6-3 1 1 G* *基组计算的异构体能量数据表明 ,3 -( 2 -对甲苯基乙烯基 ) -5 ( 4 H)

两亲性四（3－苯基－4－苯甲酰基－5－异噁唑酮）合稀土酸十六烷基吡啶的合成、荧光及成膜性能

合成了４种两亲性的３－苯基－４－苯甲酰基－５－异唑酮（ＨＰＢＩ）合稀土酸十六烷基吡啶配合物：Ｌｎ（ＰＢＩ）４·ＨＤＰ（Ｌｎ＝Ｓｍ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｄｙ）．用元素分析、红外光谱、差热－热重谱、紫外－可见光谱对其进行了表征。研究了这４种配合物在固态下的荧光光谱并用频域法（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ－ｄｏｍａｉｎ）测定了它们的荧光寿命，另外，还对这４种配合物在空气／水界面上单分子膜的（Ｌａｎｇｍｕｉｒ膜）行为进行了研究，表明它们均能形成稳定的单分子膜。

三（3－苯基－4－苯甲酰基异噁唑酮－5）－乙醇－水合铕三元配合物的合成、表征及晶体结构

合成了三（３－苯基－４－苯甲酰基异唑酮－５）－乙醇－水合铕的配合物。有关鉴定和元素分析结果表明：该配合物的分子式为［Ｅｕ（ＰＢＩ）３（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）］·Ｈ２Ｏ，其中３－苯基－４－苯甲酰基异唑酮－５简记为ＨＰＢＩ，是一种新型高酸度的β－双酮。用Ｘ射线单晶衍射法测定了［Ｅｕ（ＰＢＩ）３（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）］·Ｈ２Ｏ的晶体结构，结果表明，该晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ａ空间群，晶胞参数：ａ＝１．５５８６（９）ｎｍ，ｂ＝２．１２９７（７）ｎｍ，ｃ＝１．６０４（１）ｎｍ，β＝１１７．９７（５）°，Ｖ＝４．７０３（９）ｎｍ３，Ｚ＝４．中心离子铕为八配位，其配位多面体为畸变的双帽三棱柱。配位的８个氧原子分别来自３个ＰＢＩ配体中的６个氧、１个溶剂化乙醇分子中的氧和１个水分子中的氧，Ｅｕ—Ｏ配位键平均键长０．２３９１（４）ｎｍ。晶体结构中还存在１个未配位的水分子。该水分子、配位水分子、乙醇分子与配体ＰＢＩ中的Ｎ原子之间均存在强的氢键作用。同一ＰＢＩ基团内配位氧之间的平均距离为０．２８０８ｎｍ。

HPLC法分析4,4-二甲基-3-异噁唑酮

采用反相高效液相色谱法 ,在流动相 :甲醇 +水 =60 +40 (V/V) ,UV - 2 2 3nm条件下 ,用外标法测定 4 ,4 二甲基 3 异口恶唑酮的含量。该法测定的标准偏差为 0 0 5,变异系数为 0 38% ,回收率为 99 2 4 %～ 10 0 .2 8%。

42%精异丙甲草胺·异噁唑草酮·莠去津悬乳剂对玉米田一年生杂草的防除效果

为了明确玉米田土壤封闭的三混除草剂42%精异丙甲草胺·异噁唑草酮·莠去津悬乳剂在不同剂量处理下对杂草的防效和安全性,采用随机区组试验方法设计田间药效试验。结果表明,42%精异丙甲草胺·异噁唑草酮·莠去津悬乳有效成分用量1 890~2 205 g·hm^(-2)在玉米播后苗前施用,对玉米田主要杂草稗草、藜、本氏蓼、苘麻等杂草均有较好效果。施药后40 d,对试验玉米田杂草总草的株数防效为86.8%~95.0%,鲜重防效为88.9%~96.5%。各个剂量处理后的20 d和40 d及抽雄期,玉米均未出现药害,同时对其他非靶标生物无影响。各药剂处理区与空白对照相比玉米产量均增产显著,增产率为74.4%~81.4%。说明土壤封闭除草剂42%精异丙甲草胺·异噁唑草酮·莠去津悬乳剂在对玉米安全的同时对杂草具有较好的防效。用于玉米田一年生杂草的防除时,适宜的施药剂量为4 500~5 250 mL·hm^(-2)(有效成分用量1 890~2 205 g·hm^(-2))。

2-(2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-氧)苯基)-4,4-二甲基异噁唑-3-酮的合成

以邻甲酚、醋酸酐、4,4-二甲基异噁唑-3-酮、4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶为原料,经乙酰化、溴化、N-烷基化、醚化4步反应合成了标题化合物2-(2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-氧)苯基)-4,4-二甲基异噁唑-3-酮,收率42.4%,化合物结构采用1HNMR、IR、元素分析表征。

异恶唑草酮在环境介质中的挥发、土壤吸附和水-沉积物系统降解特性

为评价异恶唑草酮的环境安全性,采用室内模拟试验方法,研究了异恶唑草酮在不同环境介质(空气、水和土壤表面)的挥发特性,在不同质地土壤(潮土、水稻土、黑土和红壤土)的吸附特性,和2种水-沉积物系统中的降解特性。结果表明:异恶唑草酮在潮土、水稻土、黑土和红壤土中的吸附均符合弗罗因德利希(Freundlich)方程,吸附常数值分别为0.6406、1.3762、0.8169和1.2895,在土壤中属于难吸附农药。异恶唑草酮在湖泊(杭州西湖)水-沉积物系统和河流(杭州运河)水-沉积物系统中的好氧降解和厌氧降解均符合一级动力学方程,好氧降解半衰期分别为73.7h和75.3h,厌氧降解半衰期分别为42.3h和43.0h,在水-沉积物系统中属于易降解农药。在20~25℃、气体流速为500mL·min-1的条件下,异恶唑草酮在空气、水和土壤表面的挥发率均小于1%,属于难挥发性农药。试验结果表明,异恶唑草酮在空气、水和土壤表面难挥发,在土壤中难吸附,在水-沉积物系统中降解快,环境风险较小。

无溶剂无催化剂条件下芳香醛与3-甲基异噁唑-5-酮的缩合反应

在无溶剂无催化剂条件下,芳香醛与3-甲基异噁唑-5-酮经室温研磨和固相加热发生缩合反应得到了系列3-甲基-4-芳亚烃基异噁唑-5-酮.产物的结构经1H NMR,IR,MS和元素分析确证.

异噁唑草酮及其混剂噻酮·异噁唑的除草活性及对玉米的安全性

异噁唑草酮和噻酮·异噁唑是新型、广谱、高活性的土壤处理除草剂。明确异噁唑草酮和噻酮·异噁唑对玉米田杂草的除草活性及对玉米的安全性是该药剂在玉米田应用的重要内容。本文采用温室整株生物测定法研究了两种药剂对玉米田常见杂草的除草活性及对玉米的安全性。结果表明:20%异噁唑草酮悬浮剂和26%噻酮·异噁唑悬浮剂土壤处理对玉米田杂草有较高的除草活性,两种药剂对各种杂草的GR 90均低于田间推荐剂量。20%异噁唑草酮悬浮剂土壤处理对阔叶杂草藜、苘麻、反枝苋和苍耳均有较高的除草活性,GR 90均小于54 g/hm^(2),对禾本科杂草狗尾草、马唐、稗和野黍也有较高的除草活性,GR 90均小于63 g/hm^(2)。26%噻酮·异噁唑悬浮剂对阔叶杂草藜、反枝苋、苘麻和苍耳也有较高的除草活性,GR 90均小于62 g/hm^(2),对禾本科杂草狗尾草、马唐、稗和野黍也有较高的除草活性,GR 90均小于59 g/hm^(2)。20%异噁唑草酮悬浮剂和26%噻酮·异噁唑悬浮剂土壤处理对玉米的安全性很高,对玉米和杂草的选择性指数均高于17。异噁唑草酮及其混剂噻酮·异噁唑用药量低、除草活性强、对玉米安全,是玉米田土壤处理除草剂较为理想的替代产品。

噻酮磺隆·异噁唑草酮悬浮剂高效液相色谱分析

本文采用高效液相色谱法,以甲醇加0.1%磷酸水溶液为流动相,使用XTERRA RP18色谱柱和二极管阵列检测器,在220nm波长下对噻酮磺隆·异噁唑草酮悬浮剂进行分离和定量测定。结果表明,该分析方法条件下噻酮磺隆和异噁唑草酮的线性相关系数均为0.9999和1.0000,标准偏差分别为0.03和0.04,变异系数分别为0.37%和0.19%,平均回收率分别为99.68%和99.71%。

异噁唑草酮及其代谢物在玉米中残留分析方法

建立了采用分散固相萃取为样品前处理方法的高效液相色谱-串联质谱(HPLCMS/MS)快速检测玉米中异噁哇草酮及其代谢物DKN的残留的分析方法。样品经乙睛提取,C18吸附剂净化,电喷雾电离、负离子模式采集,多反应监测模式检测,基质匹配标准品外标法定量。结果表明:在0.005~0.5mg/L范围内,异噁唑草酮及DKN在玉米等中的质量浓度与对应的峰面积间呈良好的线性关系,其相关系数均>0.9922。在0.01-0.1mg/kg添加水平下,异噁唑草酮及DKN在玉米、青玉米和秸秆平均回收率为95%-108%,相对标准偏差(RSD)为2%~11%。异噁唑草酮及DKN在玉米等基质中的定量限(LOQ)均为0.01mg/kg。该方法简便、快速、准确,可用于玉米中异噁哇草酮及DKN的残留检测。

液相色谱-串质谱法测定大米中异噁唑草酮及代谢物残留量

目的建立大米中异噁唑草酮及代谢物残留量的液相色谱-串联质谱法测定方法。方法试样中残留的异噁唑草酮除草剂及代谢物用乙酸乙腈溶液(1:99,V:V)高速匀浆提取,提取液经N-丙基乙二胺(PSA)、十八烷基硅烷(ODS)净化,经色谱柱为ACQUITY UPLC BEH Phenyl分离和流动相为1.5%乙酸的乙酸铵(1mmol/L)-乙腈进行梯度洗脱,用配有大气压化学电离源(APCI)的液相色谱-串联质谱仪检测和确证。结果异噁唑草酮及代谢物在0.0025~1.000μg/m L浓度范围内呈现良好线性关系(r=0.9998~0.9999)。当样品加标浓度在5~200μg/kg范围内时,其样品加标平均回收率为70.2%~110.6%,相对标准偏差为7.38%~12.84%。异噁唑草酮及代谢物的最低检出限分别为10μg/kg、5μg/kg。结论本方法适用于大米中异噁唑草酮及代谢物残留的同时测定。

噻酮·异噁唑对玉米根际土壤微生物量碳、氮和酶活性的影响

为明确噻酮·异噁唑对玉米根际土壤微生物量碳、氮及酶活性的影响,采用田间试验的方法,测定了田间推荐剂量、5倍推荐剂量和10倍推荐剂量的噻酮·异噁唑土壤封闭处理对玉米根际土壤微生物量碳、氮及土壤脲酶、过氧化氢酶、蔗糖酶、中性磷酸酶和脱氢酶活性的影响。结果表明,推荐剂量的噻酮·异噁唑处理后,玉米根际微生物量碳、氮与对照无显著差异,处理后28 d,5倍推荐剂量和10倍推荐剂量处理的玉米根际土壤微生物量碳、氮受到抑制,与对照有显著差异。推荐剂量的噻酮·异噁唑对玉米根际土壤酶活性影响小,与对照无显著差异,5倍和10倍推荐剂量的噻酮·异噁唑对土壤脲酶、过氧化氢酶、蔗糖酶和脱氢酶活性具有抑制作用,但试验后期可恢复到对照水平,5倍和10倍推荐剂量的噻酮·异噁唑对中性磷酸酶活性有显著的抑制作用,施药后不可恢复到对照水平。研究表明:推荐剂量的噻酮·异噁唑对玉米根际土壤微生物量碳、氮及土壤酶活性的影响小,试验后期可恢复到对照水平。

20%异噁唑草酮悬浮剂对斜生栅藻生长抑制的研究

以斜生栅藻为试验用藻,测定了20%异唑草酮悬浮剂对斜生栅藻的生长抑制率和生物量抑制率,研究其对斜生栅藻的毒性。在试验条件下,异唑草酮对斜生栅藻的抑制作用明显,其E_yC_(50)值、E_rC_(50)值分别为26.7μg/L、119μg/L,二者均小于0.3 mg/L,对斜生栅藻高毒。因此,该农药在配制和使用过程中应避免污染水体。

超声辐射下水介质中一锅合成3-甲基-4-芳亚甲基-异噁唑-5(4H)-酮

报道了室温超声辐射下,水相中通过乙酰乙酸甲酯、盐酸羟胺和芳香醛的三组分一锅反应,合成了一系列3-甲基-4-芳亚甲基-异噁唑-5(4H)-酮衍生物.在超声波辐射下,参与反应的醛无论芳环上连有吸电子基或供电子基,该一锅反应在室温下都能较好地进行;对于α,β-不饱和醛、杂环芳醛以及二元芳醛与乙酰乙酸甲酯、盐酸羟胺的一锅反应也能在室温下顺利进行,获得中等以上的收率.产物的结构通过元素分析,IR,1HNMR及单晶解析表征.该方法具有操作简单和环境友好等优点.

异噁唑草酮对玉米田杂草的除草活性及对玉米的安全性评价

异噁唑草酮是一种高效、广谱的新型土壤兼茎叶处理除草剂。采用温室整株生物测定和田间试验相结合的方法,研究了该药剂苗后早期茎叶处理对玉米田常见杂草的除草活性及对玉米的安全性。温室试验结果表明,异噁唑草酮对玉米田杂草有较高的除草活性,对杂草的GR90均低于28 g a.i./hm2,远低于田间推荐剂量,其对反枝苋、苘麻、藜和苍耳等阔叶杂草的活性优于对狗尾草、稗、马唐和野黍等禾本科杂草的活性,对阔叶杂草的GR90均小于19 g a.i./hm2,对禾本科杂草的GR90均小于28 g a.i./hm2。异噁唑草酮对玉米和杂草的选择性指数高于33。田间试验结果表明,异噁唑草酮97.5~120 g a.i./hm2处理后30 d对玉米田杂草反枝苋、苘麻、藜、狗尾草、稗和马唐均有很好的防效,总鲜重防效89.17%~94.24%,与对照药剂莠去津防效相当,且对玉米安全性高。异噁唑草酮用药量低,除草活性强,对玉米安全,可在东北地区玉米田大面积应用。

3-甲基-4-芳亚甲基-异噁唑-5(4H)-酮的合成

报道了以吡啶为缚酸剂，由乙酰乙酸乙酯、盐酸羟胺和芳香醛经三组分一锅法缩合制备3-甲基-4-芳亚甲基-异噁唑-5（4H）-酮衍生物的新方法．产物结构经MS，^1HNMR和IR确证．