异戊烯酸甲酯催化合成新工艺

实验以异戊烯酸和甲醇为原料,732型强酸性阳离子交换树脂为催化剂,采用甲醇外循环吸附除水工艺合成异戊烯酸甲酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂用量和反应时间对酯化反应的影响。较佳工艺条件为:n_0(甲醇):n_0(异戊烯酸)=2.4:1,催化剂用量22 g/mol,反应时间16 h,酯化率达99.57%。

高效农药异戊烯酸乙酯的新催化合成

以经硫酸功能化的中孔分子筛MCM-41为催化剂,直接用反应物乙醇作带水剂,以乙醇和异戊烯酸为原料,采用分批补充乙醇的工艺方法合成了高效农药异戊烯酸乙酯,并考察了催化剂用量、反应物物质的量比、反应温度和反应时间对反应转化率和选择性的影响。通过催化剂对比试验得出,经硫酸功能化的中孔分子筛MCM-41是合成异戊烯酸乙酯的高效且环保的固体酸催化剂。该反应最佳的合成条件是:异戊烯酸和乙醇的物质的量配比为1∶8,催化剂用量为异戊烯酸质量的1.5%,反应时间为5h,反应在剧烈回流温度下进行。在此条件下,异戊烯酸的转化率可达89.4%,产品纯度大于99.6%。该反应条件温和,操作简单,催化剂的寿命长,产物提纯容易,适合工业化生产。

2-异戊烯酸酯的合成及香气研究

２－异戊烯酸酯是一类重要的香气物质，是合成保幼激素系列物质的重要中间体．为此研究了以异丙叉丙酮氧化合成异戊烯酸的方法，从而进一步以酰氯酯化法合成了一系列相应的酯类，并对酯类香气进行了感官评定，找出了其香气衍变的规律．

异戊烯酸制备方法的改进

异戊烯酸制备方法的改进余申义（南开大学元素有机化学研究所，天津３０００７１）异戊烯酸（３一甲基一２一丁烯酸）是常用的ａ，０一不饱和酸试剂之一。实验室制备方法通常是先用两酮在碱作用下经羟醛缩合生成异丙叉丙酮（４一甲基一３一戊烯一２一附）”’，然后再用次...

利用中孔分子筛Al-MCM-41催化合成农药异戊烯酸乙酯的条件

[方法]利用中孔分子筛Al-MCM-41作催化剂,直接用反应物乙醇作带水剂,以乙醇和异戊烯酸为原料,采用分批补充乙醇的工艺方法合成农药异戊烯酸乙酯。考察了催化剂用量、反应物物质的量比、反应温度和反应时间对反应转化率和选择性的影响。[结果]该反应最佳的合成条件:异戊烯酸和乙醇的物质的量比为1∶8,催化剂的量为异戊烯酸质量的1.8%,反应时间为6 h,反应在剧烈回流温度下进行。在此条件下,异戊烯酸转化率可达89.9%,产品纯度大于99.7%。[结论]中孔分子筛Al-MCM-41可作为合成异戊烯酸乙酯高效而环保的固体酸催化剂。

异戊烯酸酯合成新法

以异戊烯酸和甲醇等醇类为原料,在三氯氧磷催化下一步合成相应的酯类。在酸醇物质的量比为1∶3时,三氯氧磷用量为20mL,反应4～5h,异戊烯酸甲酯、乙酯和丁酯的收率分别为86.2%、90.5%和80.3%。

2,2-二甲基环丙烷甲酸的合成与拆分

S-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酸是合成西司他丁(一种肾脱氢二肽酶抑制剂)的关键中间体,今设计了一条新的2,2-二甲基环丙烷甲酸合成路线并改进了拆分工艺,它是以异戊烯酸为原料,经酸的酯化、烯键的环丙烷化、酯水解制得2,2-二甲基环丙烷甲酸,收率为44.1%。其中,环丙烷化反应用锌粉/氯化亚铜-乙酰氯作为催化剂,二溴甲烷作为环丙烷化试剂,这样可以在温和的条件下进行反应,降低成本。此外用L-肉碱草酸盐作为手性拆分试剂,经酰化、成盐、部分结晶、水解得到S-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酸。收率为16.7%,手性纯度大于95%。此路线工艺简单、环境友好、成本较低,易于工业化。

千里光酸合成研究

用相转移催化剂提高千里光酸合成的收率

外消旋反式菊酸的合成—对Martel路线的研究与改进

本文对 Martel 和 Huynh 报导的2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸(即菊酸)立体选择的合成路线作了适合于工作生产的一些改进:首先将 Martel 的取代、加成环化三步反应简化为一步;其次,适当提高反应温度使加成环化反应的时间从40小时左右缩短到16小时;最后,使取代、加成环化在相同溶剂中进行反应,从而使溶剂单一化。产品经 IR 和 NMR 分析确证为反式菊酸.

直肠癌血清多肽谱诊断模型的建立及其应用效果

目的建立直肠癌血清多肽谱诊断模型,并探讨其在诊断直肠癌中的应用效果。方法应用液体芯片飞行时间质谱技术分析119例直肠癌患者(直肠癌组)及127例健康人(对照组)的血清多肽谱,建立直肠癌血清多肽谱诊断模型。以病理诊断为"金标准",分析筛选出的血清多肽单独诊断和血清多肽谱诊断模型的灵敏性、准确率和特异性。使用ELISA检测两组血清中表达有差异的蛋白标志物的水平。结果多因素非条件logistic回归筛选出EHD家族蛋白2(EHD2)、1-异戊烯半胱氨酸氧化酶(Pcyox1)及α2-硫醇蛋白抑制酶(KING1)作为诊断模型中的变量,建立血清多肽谱诊断模型p=1÷[1+e-(0.002EHD2+0.006Pcyox1+0.003KING1)]。该血清多肽谱诊断模型诊断直肠癌具有较高的灵敏性、准确率及特异性,分别为82.3%、87.4%及92.1%,ROC曲线面积为0.892。直肠癌组EHD2、KING1表达水平明显高于对照组(P<0.05),Pcyox1表达水平明显低于对照组(P<0.05)。结论基于EHD2、Pcyox1及KING1蛋白的直肠癌血清多肽谱诊断模型具有较高的灵敏性、准确率及特异性,具有一定的临床应用价值。

采用锌铜齐-二碘甲烷试剂合成2,2-二甲基环丙烷甲酸甲酯

2,2二甲基环丙烷甲酸甲酯是重要的医药中间体。以异戊烯酸为原料,经酯化、烯键的环丙烷化两步反应得到2,2-二甲基环丙烷甲酯。采用锌铜齐-二碘甲烷作环丙烷化试剂,通过单因素选优法得到最佳反应条件为:n(异戊烯酸甲酯)∶n(二碘甲烷)∶n(锌铜齐Ⅲ)=1∶3.0∶3.0;混合溶剂为V(二氯甲烷)∶V(无水乙醚)=6∶1;回流温度下反应9h。在此条件下,2,2-二甲基环丙烷甲酯的收率达到84.6%。此路线步骤简单、成本较低、收率较高。

不同产地桔梗皂苷生物合成与土壤元素关系的研究

目的 研究桔梗皂苷积累与土壤元素的关系,从基因表达水平明确不同产地桔梗皂苷含量差异的原因,为桔梗药材的科学种植提供理论依据。方法 利用HPLC法和香草醛-冰醋酸比色法测定不同产地桔梗韧皮部和木质部的桔梗皂苷D和桔梗总皂苷含量,实时荧光定量PCR测定6种关键酶基因的表达量,利用原子吸收法、比色法等方法测定土壤元素含量,用Pearson相关性分析法分析土壤元素与桔梗皂苷及其关键酶基因表达量的关系。结果 河南洛阳产桔梗根中的桔梗皂苷D和桔梗总皂苷含量显著高于其他产地,桔梗韧皮部和木质部的桔梗皂苷含量和关键酶基因表达量存在较大差异;相关性分析表明,土壤中Cu、Ca和Zn含量对桔梗皂苷的合成起主要作用,甲羟戊酸焦P酸脱羧酶基因、法尼基焦P酸合酶基因和异戊烯基焦P酸异构酶基因是桔梗皂苷合成过程中的主要关键酶基因,土壤元素对桔梗关键酶基因具有一定的调控作用。结论 土壤元素通过调控关键酶基因进而影响桔梗皂苷的合成,其中土壤中Zn含量起主要作用。