CTAB改性Cu-BTC材料的合成及其吸附分离二甲苯异构体的性能

通过水热法合成Cu-BTC晶体的过程中添加十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),通过调节CTAB的添加量对吸附材料的形貌和孔结构进行改性,改性后的Cu-BTC材料与原Cu-BTC相比,其对对二甲苯(PX)的静态吸附量明显提高,且高于间二甲苯(MX)和邻二甲苯(OX),从而提高了异构体的吸附选择性。研究了二甲苯异构体在Cu-BTC-CTAB材料上的静态吸附性能和吸附动力学性能。在298K、318K和338K温度下进行了一系列二甲苯有机蒸气吸附平衡实验,得到了静态吸附速率曲线和吸附等温线。改性材料中CTAB添加量为0.08%的Cu-BTC-CTAB样品对PX的吸附量和选择性最优。动力学研究表明,二甲苯异构体在Cu-BTC-CTAB上的吸附过程可以用一级动力学模型来描述。

二甲苯异构体吸附分离研究进展

二甲苯异构体的分离与纯化是石油化学工业的重要过程之一,但二甲苯异构体的结构和性质极其接近,常规精馏和深冷结晶法分离能耗高、生产效率低。模拟移动床色谱是主流的二甲苯异构体分离技术,但作为吸附剂的分子筛在吸附容量和分离选择性两方面均存在不足。金属有机框架和超分子材料具有组装自由、结构多样和性质可调等优点,可通过构建极性孔环境或精准设计孔道尺寸与形状实现二甲苯异构体的高效辨识与分离。本文综述了金属有机框架和超分子材料在二甲苯异构体吸附分离中的研究进展,从静电作用、尺寸筛分和形状筛分等方面探讨了二甲苯异构体分离的内在机制,总结了金属有机框架在二甲苯分离领域存在的问题和局限,并对未来发展方向进行了展望。

一种提高盐酸莫西沙星异构体分离度的方法

基于AgilentPoroshellEC-C18色谱柱(4.6 mm×100 mm,2.7μm),作者研究了提高盐酸莫西沙星及其对映异构体分离度的方法。结果表明,当流动相A为含有醋酸铵、硫酸铜和L-异亮氨酸的水溶液,且醋酸铵浓度为50 mmol·L^(-1),硫酸铜的浓度为5 mmol·L^(-1),L-异亮氨酸的浓度为10 mmol·L^(-1),流动相B为甲醇,流动相A与流动相B体积之比为70∶30,流速为1.0 m L·min^(-1),进样量为10μL,柱温为40℃,检测波长为293 nm时,盐酸莫西沙星对映异构体分离度达到6.4。该方法不使用手性色谱柱,相比现有技术,可以更好地分离盐酸莫西沙星及其对映异构体。

C_(2)N_(2)异构体的结构和稳定性

采用高精度量子力学计算方法研究C_(2)N_(2)分子体系基态精确的电子结构,构建其异构化势能面,分析其反应机制。获得的研究结果有助于今后C_(2)N_(2)及其相关分子的星际探测和实验室制备。

HPLC法测定对甲苯磺酸中同分异构体

建立了对甲苯磺酸中同分异构体含量检测的高效液相色谱法,采用Phenomenex Kinetex Biphenyl(150 mm×4.6 mm,5μm)为色谱柱(联苯柱);以pH 2.3磷酸盐缓冲液(0.05 mol/L的磷酸二氢钾溶液,用稀磷酸调节pH值至2.3)-甲醇(95:5)为流动相,等度洗脱;柱温为30℃;流速为0.8 mL/min;检测波长设置为210 nm;进样体积为5μL。采用主成分对照品法对两个异构体杂质进行含量计算,主峰与各异构体杂质峰间分离良好;定量限均不超过0.089μg/mL;邻甲苯磺酸0.089~2.543μg/mL范围内呈良好线性关系(r=10000);间甲苯磺酸在0.088~2.516μg/mL范围内呈良好线性关系(r=0.9999);重复性和中间精密度检出异构体含量RSD值均小于5.0%;加标样品平均回收率(n=9)为98.76%和100.4%;微小改变流速和柱温等色谱条件,对检测结果均无影响。实验结果表明该方法专属性强、准确度高、操作简单、重复性和耐用性好,可作为对甲苯磺酸中同分异构体的控制。

虾青素立体异构体与牛血清白蛋白的相互作用

该论文采用多光谱、表面等离子共振和分子对接,研究虾青素(Astaxanthin,AST)立体异构体与牛血清白蛋白(Bovine Serum Albumin,BSA)的相互作用机制。研究发现,AST异构体均结合于BSA亚结构域ⅡA和ⅢA的交界处,并且对蛋白质的构象没有明显影响。AST异构体对BSA具有相似的结合亲和力(左旋AST 4.17×10^(-7)mol/L,右旋AST 3.91×10^(-7)mol/L)和结合动力学(慢结合、慢解离),然而在较高浓度下(0.35~1.78μmol/L)左旋AST的最高结合响应值均高于右旋AST。此外,左旋和右旋AST与BSA相互作用的焓变△H分别为-175.09和-149.42 kJ/mol,熵变△S分别为-502.72和-417.65 J/(mol·K),负值的△H和△S表明AST-BSA发生结合的主要相互作用力是氢键和范德华力。分子对接显示左旋AST与Lys504、Thr190残基形成键长为2.0Å、2.7Å的氢键,而右旋AST与Arg435残基形成键长为2.9Å的氢键。这项研究有助于阐明AST立体异构体与BSA的结合机制,并为AST异构体在血液循环中潜在的药代动力学提供重要的理论指导信息。

以Tröger碱大环为例分析多手性中心大环的立体异构体

立体异构现象是有机化学中重要的异构现象之一,具有重要的研究和教学意义。本文将以Tröger碱单元构筑的超分子大环为例,结合实验结果,探讨具有多手性中心大环的立体异构体。

入口电离-高分辨质谱法分析人参皂苷同分异构体

本文建立了入口电离-高分辨质谱法快速区分人参皂苷同分异构体,通过正、负离子模式及最佳入口温度,对人参皂苷同分异构体进行敞开式质谱分析。结果表明,在正、负离子全扫描模式及最佳实验温度下,根据人参皂苷同分异构体所形成的聚体数目不同,形成的离子峰类型不同,可实现人参皂苷同分异构体的区分。该方法简单、快速,仅需简单的样品前处理,即可区分人参皂苷同分异构体。

一组同分异构体含能化合物热稳定性差异的机理研究

同分异构现象在含能化合物中普遍存在,同分异构体在能量和安全性能上可存在差异,研究其机制有助于深化含能化合物结构‐性能关系。本研究基于电荷自洽的密度泛函紧束缚方法探究了2,6‐二氨基‐3,5‐二硝基‐1‐氧化吡嗪(LLM‐105)、3,5‐二氨基‐4,6‐二硝基‐1‐氧化哒嗪和1,4‐二硝基呋咱并[3,4‐b]哌嗪(DNFP)3种同分异构体含能化合物在程序升温和恒温加热条件下的热分解机理。结果表明,LLM‐105晶体中存在较强的氢键网络,在分解初期能够发生占比达68.75%的分子间氢转移反应,对其高热稳定性起到了重要作用;3,5‐二氨基‐4,6‐二硝基‐1‐氧化哒嗪的骨架结构在加热下容易通过N─N键断裂发生开环,其热稳定性比LLM‐105更低;DNFP发生硝基断裂的键解离能为172.3 kJ·mol^(-1),显著低于其它两种同分异构体,同时其并环骨架也容易通过C─C键和N─O键断裂发生开环,其热稳定性最低。可见,分子最弱键的解离能、环骨架结构的稳定性、晶体的氢键网络都是决定含能化合物热稳定性的重要结构因素。

超高效液相色谱-高分辨质谱法检验4种酰胺类合成大麻素同分异构体

同分异构现象在合成大麻素中普遍存在,因其结构与性质上的差异并不显著,当同时存在时分离鉴定较为困难,为公安实践中合成大麻素的检验鉴定带来了一定的挑战。本研究利用超高效液相色谱-高分辨质谱技术(UHPLC-HRMS)建立了5F-EMB-PICA与5F-MDMB-PICA、ADB-BINACA与AB-PINACA这2对酰胺类合成大麻素同分异构体的检验方法。选用Hypersil GOLD C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.9μm)进行UHPLC分离,以含0.1%甲酸的甲醇溶液和含10 mmol/L甲酸铵的0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱。高分辨质谱采用一级质谱全扫描/数据依赖二级质谱扫描(Full MS/dd-MS^(2))进行检验。结果表明,采用上述仪器条件,能够实现4种合成大麻素同分异构体的分离分析,5F-EMB-PICA和5F-MDMB-PICA的分离度为2.06,ADB-BINACA和AB-PINACA的分离度为1.22,均达到了有效分离的目的。研究进一步开展了方法学指标考察,5F-EMB-PICA、5F-MDMB-PICA、ADB-BINACA和AB-PINACA这4种酰胺类合成大麻素同分异构体的线性关系均较好,相关系数(R^(2))均大于0.99。毛发中4种合成大麻素的基质效应范围为88.67%~111.76%,回收率为96.23%~105.11%,日内、日间精密度(RSD)均小于10%。使用本研究建立的检验方法鉴别案件检材,在毛发检材中检出了AB-PINACA,含量为0.73μg/g;在烟丝检材中检出了5F-MDMB-PICA,含量为11.3 mg/g。研究结果表明所建方法可应用于公安机关对实际案件检材的检验,可为合成大麻素同分异构体的检验鉴定提供方法参考与思路借鉴。

亚麻酸甘油酯异构体形成动力学及不同酰化位置对热致异构体差异比较

研究亚麻酸甘油三酯在加热时反式亚麻酸形成的动力学的差异以及亚麻酸在甘油酯不同酰化位置对热致异构反式产物种类影响。采用GC-FID分析亚麻酸反式异构体,发现亚麻酸甘油三酯中有7种反式异构体生成,亚麻籽油有6种反式异构体生成,该反应为零级反应。对比亚麻酸甘油三酯和亚麻籽油的动力学参数:在亚麻酸甘油三酯和亚麻籽油中,C18:3-9t,12c,15c、C18:3-9c,12t,15c和C18:3-9c,12c,15t形成的活化能分别为79.39、106.49、82.33 kJ/mol和86.04、115.84、102.85 kJ/mol;C18:3-9t,12c,15t和C18:3-9t,12t,15c分别为180.57、233.55 kJ/mol和164.36、165.38 kJ/mol;C18:3-9t,12t,15t分别为211.79 kJ/mol和140.30 kJ/mol。对比monolinolenin、dilinolenin、1,3-dilinolenin的异构体种类含量可知,Sn-1和2位比Sn-1和3位更稳定;Sn-1位比Sn-1和3位还有Sn-1和2位更稳定。因此,亚麻酸甘油三酯基本比亚麻籽油跨越的能垒高;对于酰化位置,Sn-1和2位比Sn-1和3位更稳定,Sn-1位比Sn-1和3位还有Sn-1和2位更稳定。

层析法分离共轭亚油酸及异构体的实验研究

共轭亚油酸(CLA)是亚油酸位置和构型异构体的总称,在保健品中已经有了共轭亚油酸的应用。为了进一步提高共轭亚油酸在食品应用中的安全性,区分共轭亚油酸中作用不同的物质。采用层析中的柱色谱法(又称柱层析),用尿素和硅胶制备一种全新的柱层析材料,定向吸附当前共轭亚油酸产品中的杂质成分。在径高比为1∶9,正己烷为洗脱剂的条件下,一次柱层析即可将共轭亚油酸含量提高6%以上,且两种全反式构型的共轭亚油酸异构体(包括t9,t11-CLA和10t,t12-CLA)含量下降明显;在两次柱层析的产品中,两种全反式结构的共轭亚油酸异构体含量下降至0.2%左右,有效增加了共轭亚油酸在应用中的安全性。本研究为纯化共轭亚油酸提供了新的方法,并且降低了共轭亚油酸应用在食品中潜在的风险。

吸附分离己烷同分异构体材料研究进展

近年来,己烷同分异构体的分离技术在能源、化工等领域的应用日益广泛。综述了己烷同分异构体吸附分离材料的性质,包括吸附材料的制备、结构特性、吸附能力以及再生能力等多个方面,及其在各领域的应用研究进展。同时,指出了当前研究中存在的问题和未来的发展趋势。

两步干凝胶转化法制备UiO-66膜并用于己烷异构体的高效分离

己烷异构体是石化行业重要的基础原料,对其进行高效低能耗分离具有重要的战略意义。金属-有机骨架(MOF)材料由于其精准可调的孔道结构和表面功能,在解决挑战性的己烷异构体分离方面备受关注。本文报道了一种以两步干凝胶转化策略制备连续致密UiO-66薄膜的方法。对UiO-66膜的形成过程与微结构的表征结果表明,两次引入锆凝胶是形成致密膜的关键,一方面锆凝胶和晶种的混合相作为前躯体层为膜的初步生长提供了均匀且丰富的多尺度成核位点,另一方面锆凝胶的二次自转化可以密封UiO-66膜的晶间缺陷。渗透汽化试验证实了两步干凝胶转化法制备的UiO-66膜能够优先渗透直链和单支链烷烃而排阻双支链烷烃。

SR9009光学异构体的合成及抗衰老作用研究

目的 合成核受体Rev-Erbs受体激动剂SR9009的光学异构体,并研究其抗衰老活性。方法 以5-硝基噻吩-2-甲醛、对氯苯甲醛、(S)-1-Boc-3-氨甲基吡咯烷或(R)-1-Boc-3-氨甲基吡咯烷等为起始原料,通过还原胺化、脱叔丁氧羰基(t-butyloxy carbonyl, Boc)保护基、酰胺缩合等4步,合成SR9009的光学异构体;并通过秀丽隐杆线虫实验,测试其抗衰老活性。结果 通过4步反应分别合成了SR9009光学异构体,(S)-异构体和(R)-异构体的总收率分别为54.8%和49.0%;与空白对照相比,(S)-异构体能够显著延长秀丽隐杆线虫的平均寿命7.8%。结论 首次报道了SR9009的光学异构体及其合成方法;其(S)-异构体具有较好的抗衰老活性,值得进一步研究。

研究适应性演练试题 明确高考备考方向——以“有机化合物同分异构体”为例

备受瞩目的2024年新高考适应性演练于2024年1月19-21日顺利举行,九省份共呈现了7套高质量的试卷(其中,河南与新疆使用的新课标卷由教育部教育考试院命制,其余各省自主命制,吉林与黑龙江使用同一套试卷).试题对2024年高考备考具有重大的参考价值.

高效液相色谱法测定枸橼酸氯米芬片中枸橼酸氯米芬及其顺式异构体

建立高效液相色谱法测定片剂中枸橼酸氯米芬及其异构体含量,并建立异构体定量核磁测定法。色谱柱为C_(18)柱(25 cm×4.6 mm,5μm),流动相为缓冲液(1%三乙胺溶液,用磷酸调节pH值至2.5)-甲醇(30∶70),流量为1.0 mL/min,检测波长为233 nm,进样体积为50μL,采用一维核磁共振氢谱对顺式异构体进行定量分析。枸橼酸氯米芬的质量浓度在0.02~0.10 mg/mL范围内与色谱峰面积线性关系良好。加标回收率为100.4%~100.9%,测定结果的相对标准偏差为0.18%(n=9)。在异构体含量计算中引入校正因子,可显著减小测定偏差。该方法适用于枸橼酸氯米芬片的质量评价。

铁离子和半胱氨酸对抗体电荷异构体分布的影响

目的:研究Fe^(3+)和Cys对CHO细胞表达免疫球蛋白G(IgG)电荷异构体比例的影响。方法:在补料分批培养外泌表达IgG的CHO细胞株中,以不同的策略单独或联合添加不同浓度的Fe^(3+)或Cys;培养14 d后离心得上清液,通过生化分析仪测定上清液中IgG的含量,利用Protein A MagBeads亲和纯化该抗体,通过糖基化修饰、阳离子亲和层析(CEX)、非还原十二烷基硫酸钠毛细管电泳(nrCE-SDS)、硼酸亲和层析(BAC)及疏水相互作用色谱(HIC)进行鉴定。结果:Fe^(3+)的添加可提高IgG酸性异构体比例,并且Cys可增强Fe^(3+)的提升效果,仅添加Cys对酸性异构体的比例没有影响;电荷异构体表征表明酸性异构体含量提高主要源于唾液酸修饰、片段、Fc段氨基酸位点氧化修饰以及糖化水平的增加。结论:Fe^(3+)与Cys通过提高唾液酸修饰、片段的丰度、糖化水平以及某些氨基酸位点的氧化,导致IgG酸性异构体比例显著增加。

利斯的明透皮贴剂(R)异构体杂质检测

目的:建立一种高效液相色谱法,测定利斯的明透皮贴剂中利斯的明(R)异构体杂质。方法:使用大赛璐AGP手性色谱柱(100 mm×4.0 mm;5μm),以205μL N,N-二甲基辛胺与20 mL乙腈混合,用磷酸盐缓冲液(溶解1.78 g磷酸氢二钠二水合物和1.38 g磷酸二氢钠一水合物于1000 mL水中,用磷酸调节p H值为6.0)稀释至1000 mL为流动相,流速为0.5 mL/min;检测波长为200 nm。结果:利斯的明和利斯的明(R)之间分离度大于1.5,利斯的明(R)最小检测限为1.0μg。结论:本法简便,灵敏度高,准确可靠。

手性HPLC法检查S-萘普生中R-异构体杂质

文章建立测定右旋萘普生(S-萘普生)中对映异构体杂质(R-萘普生)含量的手性高效液相色谱(HPLC)方法,采用Chiralpak ID(250 mm×4.6 mm,5µm)手性色谱柱,以20 mmol/L醋酸铵缓冲液(pH 3.5)-甲醇(体积比40∶60)为流动相,检测波长为230 nm,流速为0.6 mL/min,柱温为25℃。其实验结果表明,R-萘普生和S-萘普生在浓度为0.20~0.60µg/mL范围内线性关系良好(r=0.9996),检测限分别为0.04µg/mL和0.05µg/mL,定量限分别为0.12µg/mL和0.15µg/mL,方法回收率为95.0%~106.5%(RSD=4.5%,n=6)。该方法简单可靠、灵敏度高、专属性强,符合化学药物杂质检查的规定,适用于S-萘普生原料药中R-异构体杂质的检查。