丁烯异构化活性与RE_2O_3／SiO_2催化剂碱性的关系

以ＲＥ２Ｏ３／ＳｉＯ２（ＲＥ为Ｌａ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ或Ｙｂ）为催化剂，采用外循环流动无梯度反应器进行了１－丁烯异构化动力学的研究。结果表明，１－丁烯异构化动力学服从Ｌ－Ｈ机理方程，可近似地表示为一级速率方程。在不同的温度下催化剂的ＣＯ２吸附系数和吸附热用脉冲色谱法测定。在１－丁烯异构为反－２－丁烯、顺－２－丁烯的速率与催化剂的ＣＯ２校正比保留体积之间有较好的线性关系。还观察到ＲＥ２Ｏ３／ＳｉＯ２上ＣＯ２吸附的补偿效应。

二甲苯异构化催化剂性能对芳烃联合装置运行的影响

采用迭代分析算法,对比分析不同工艺运行条件下催化剂性能对芳烃联合装置运行的影响。通过调整二甲苯异构化反应器操作条件,控制催化剂处于不同性能,考察了催化剂异构化活性、乙苯转化能力以及产物收率等性能指标对芳烃联合装置回路的影响程度。计算结果表明,新鲜原料的组成对装置的收率、负荷等运行参数的影响最大,歧化料普遍优于重整料,乙苯转化型工艺适应原料能力较强,乙苯脱烷基型工艺则应首选歧化料。乙苯脱烷基型工艺回路更稳定,催化剂的异构化活性、乙苯转化能力以及产物收率对回路迭代结果的影响均很小,在所考察的范围内,回路波动幅度均低于3%。乙苯转化型工艺受催化剂乙苯转化能力的影响更大,装置各项参数约有8%左右的波动,而异构化活性的波动幅度只有3%左右。

SO4^2-/ZrO2固体超强酸催化剂的制备及其对正己烷异构化反应的影响研究

笔者研究了稀土元素、贵金属铂以及铝元素掺杂改性SO4^2-/ZrO2固体超强酸催化剂的制备。通过改变制备条件,获得各类PSZ、PSZA催化剂。分析催化剂的反应条件对正己烷异构化反应活性的影响。引入其他金属元素克服SZ催化剂容易失活和酸性强度不够的缺点。实验结果表明:当铝含量为3%时,显著提高了催化剂的异构化活性;硫酸化后的Zr(OH)2再挤条添加铝元素的方法可提高PSZ催化剂异构化活性;稀土元素的引入虽增加了催化剂的酸中心数量,并不能改善PSZ催化剂的异构化活性;铂以金属态附着在催化剂表面可增强催化剂的活性。催化剂放置时间为5 d,活化温度为350℃时,可保持催化剂适量吸附水的存在,从而具有较高的异构化活性。