新型异核金属有机骨架化合物的溶剂热合成和晶体结构

设计合成具有新颖拓扑结构和化学组成的开放骨架金属有机配位聚合物。选择同时含有氮,氧配位原子的四氮唑取代的苯甲酸配体4-(1H-tetrazol-5-yl)-benzoic acid(C_8H_6N_4O_2,H_2L),在N-甲基苯酰胺(NMF)和H_2O的混合溶剂热体系中与2种过渡金属Cu和Cd配位组装合成异核双金属骨架的金属有机配位化合物,C_(19)H_8N_8O_6CuCd(配合物1)。通过单晶X-射线单晶衍射分析确定了配合物1的三维开放骨架结构。结果表明,配合物1结晶在立方晶系,Pmma(No.19)空间群。金属铜与四氮唑结构中的氮原子和氧原子螯合配位,金属镉原子分别与羧基氧原子和桥氧原子配位,在x轴方向分别形成1D链,再通过配体H2L的配位链接作用形成配合物1的3D开放骨架结构。变温磁化率实验测试结果显示配合物1显示反铁磁性,较低温度条件下转化为铁磁性。配合物1的成功合成和空旷的孔道结构为客体分子交换和气体吸附性质的研究提供参考。

异核双金属有机化合物的合成方法与反应性能研究

本文对近年来异核双金属有机化学的发展作了简要的介绍和回顾,文中对含金属-金属键和不含金属-金属键的d/d和d/f异核双金属有机化合物的合成方法及反应性能作了归纳。

一些异核双金属有机化合物的FT－Raman光谱

一些异核双金属有机化合物的ＦＴ－Ｒａｍａｎ光谱郭建华，谭，聂崇实（中国科学院上海有机化学研究所上海市２０００３２）ＦＴ－ＲａｍａｎＳｐｅｃｔｒａｏｆＳｏｍｅＨｅｔｅｒｏｂｉｎｕｃｌｅａｒＭｅｔａｌｌｏｒｇａｎｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ￥ＪｉａｎＨｕａＧｕ...

异核双金属化合物Cp(CO)_2FeSn(CH_2CMe_2Ph)_3的合成与表征

二十世纪六十年代,人们对环戊二烯基二羰基铁类异核双金属化合物的合成反应进行了许多研究,并发现这类化合物具有一定催化聚合作用或抗肿瘤作用.这类配合物中已见报道的晶体结构有烃基为三苯基和三环已基作配体时的配合物cp(CO)_2FeSnPh_3和 Cp(CO)_2FeSn(C_5”H_(11))_3.主族元素、过渡元素。

异多核金属三键(W≡C)有机化合物的红外和拉曼光谱研究

五种 (Ⅰ ,Ⅱ ,Ⅲ ,Ⅳ ,Ⅴ )异多核金属钨三键W≡C金属有机化合物的红外和拉曼光谱研究表明 ,由于N和P原子为强的σ 给予体和弱的π 接受体 ,在金属原子上分别引入含N或P的功能基团 (TMEDA或DPPE)将降低金属三键 (W≡C)的键强度 ,W≡C伸缩振动νW≡C 波数下降。化合物Ⅲ的压力调制红外和拉曼光谱显示 ,在 2 0kbar压力附近存在一压力诱导相变。低压相区高的压力灵敏度dv/dp(0 75cm-1·kbar-1)和高压相区很低的压力灵敏度 (0 0 8cm-1·kbar-1)指出 ,对W≡C键存在两种压力效应 ,一种是正常的 ,W≡C键强度随压力增加而增强 ,伸缩振动 νW≡C 波数增加 ;另一种是随着压力增加 ,从W到COπ 轨道反馈增加 ,导致W≡C键强度减弱 ,伸缩振动νW≡C 波数下降。

异核双金属化合物Cp(CO)_2Fe-Sn(CH_2CMe_2Ph)_3的合成与晶体结构

以四氢呋喃为溶剂 ,合成了含Sn、Fe的环戊烯基二羰基铁的异核双金属化合物 ,并对配合物进行了元素分析、IR光谱分析 ,使用SimensP4单晶衍射仪测定了配合物的晶体结构。结构分析表明 ,该配合物属于三斜晶系 ,空间群P - 1。晶胞参数 :a =10 0 79(2 )A° ,b =10 975 0 (10 )A°,c =17 14 5 (3)A° ;a =82 0 30 (10 )° ,β =77 770 (10 )°,γ =6 3 70 0 (10 )° ,Z

Co金属有机骨架模板制备NiCo水滑石/泡沫镍复合材料及电容性能

通过两步法先在泡沫镍(nickel foam,NF)上原位生长Co金属有机骨架(Co metal-organic framework,Co-MOF)纳米片阵列,再浸入不同浓度Ni^(2+)离子溶液刻蚀Co-MOF纳米片,在NF表面得到NiCo水滑石(NiCo layered double hydroxide,NiCo-LDH)。NiCo-LDH/NF继承了Co-MOF纳米片结构形成一级纳米片阵列,并在一级纳米片表面形成次级纳米片褶皱。在2 mmol Ni(NO_(3))2·6H_(2)O溶液中刻蚀得到的NiCo-LDH/NF表现出高容量、高倍率性能,在电流密度为5 mA·cm^(-2)时比电容为7 764.5 mF·cm^(-2),电流密度为20 mA·cm^(-2)时比电容为6 098.2 mF·cm^(-2),容量保持率为78.5%,在20 A·g^(-1)电流密度下经过5 000次长循环后,容量保持率为85.9%。与活性炭组装的混合电容器达到38.9 Wh·kg^(-1)的最大能量密度和8 000.0 W·kg^(-1)的最大功率密度。

异核Ln(Na)‑MOFs(Ln=Tb、Dy、Ho)的晶体结构及对乙醛、Fe^(3+)、Cr_(2)O_(7)^(2-)的荧光传感和邻苯二酚的电化学传感

在溶剂热条件下合成了3个新型三维微孔同构异核金属有机骨架Ln(Na)‑MOFs:{[LnNa(BDT)(H_(2)O)_(3)]·_(2)H_(2)O}n(Ln=Tb(1)、Dy(2)、Ho(3),H4BDT=3,5‑二(3',5'‑二羧基苯基)‑1H‑1,2,4‑三唑),并通过单晶X射线衍射、元素分析、热重分析和粉末X射线衍射技术对其进行表征。结构分析表明,Ln(Na)‑MOFs是具有相同的异核双金属单元的三维骨架结构。荧光研究表明,Tb(Na)‑MOF(1)可以荧光传感检测水中Fe^(3+)、Cr_(2)O_(7)^(2-)以及乙醛分子,具有较高的灵敏度和选择性,也可用于水中邻苯二酚的电化学检测。

Co_(3)(CO)_(9)(μ_(3)-PR)、Co_(4)(μ-CO)_(2)(CO)_(8)(μ_(4)-PR)_(2)和Co_(2)Fe(CO)_(9)(μ_(3)-PR)原子簇化合物合成与结构

本文合成了数个以有机磷作桥基配位体的同核钴和异核铁钴原子簇羰基化合物.通过元素分析、IR谱和1H-NMR谱测定,确定三核钴簇合物Co_(5)(CO)_(9)-(μ_(3)-PR)和异核铁钴簇合物Co_(2)Fe(CO)_(9)(μ_(3)-PR)的分子骨架Co_(3)P和Co_(2)FeP具有三角锥构型,而四核钴簇合物Co_(4)(μ-CO)_(2)(CO)_(8)(μ_(4)-PR)_(2)的分子骨架Co_(4)P_(2)为八面体构型.

金属-有机骨架材料用于放射性核素吸附

随着人类越来越多地使用放射性核素,放射性核素废料会对环境造成一定的威胁,并最终对人群健康造成危害.金属-有机骨架(metal-organic frameworks,MOFs)材料作为一种新型材料由于具有比表面积大、孔隙度高及结构多样性等特点而广泛应用于气体吸附存储、催化、光学元件、传感、色谱分离和生物医学等领域.目前,将MOFs材料用于放射性核素的吸附开始引起放射化学与环境科学家的广泛兴趣.本文综述了MOFs材料用于部分放射性核素吸附的研究进展,包括MOFs合成方法、特性以及用于碘、氙、铀及钯等放射性核素的吸附分离,并对MOFs材料用于吸附放射性核素的前景进行了展望.

^(99m)Tc-HL91乏氧显像与^(99m)Tc-MIBI亲肿瘤显像诊断肺肿瘤的对比分析

目的 :评价 99m Tc- HL 91乏氧显像和 99m Tc- MIBI亲肿瘤显像诊断肺癌的临床价值。方法 :70例肺肿瘤患者行 99m Tc- HL91乏氧显像和 99m Tc- MIBI亲肿瘤显像两项检查 ,对比分析诊断效能和半定量分析结果。结果 :99m Tc- HL91乏氧显像和 99m Tc- MIBI亲肿瘤显像诊断肺癌的灵敏度、特异性和准确率分别为 91.1%、10 0 %、94 .3%和 84 .4 %、76 .0 %、81.4 %。半定量分析结果明显高于 99m Tc- MIBI亲肿瘤显像。两种显像结合诊断肺癌的灵敏度、特异性和准确率分别为95 .6 %、10 0 %、97.1%。结论 :99m Tc- HL91乏氧显像诊断肺癌有较高的临床价值 ,结合 99m Tc- MIBI亲肿瘤显像可进一步提高诊断的准确性。

二羰基环戊二烯基[三(2,2—二甲苯乙基)锡基]铁的合成与晶体结构

本研究合成了一种新的化合物 :(Ph CMe2 CH2 ) 3Sn Fe(CO) 2 Cp,并对该化合物的结构进行表征 .结果表明 :元素分析结果与相应的化学式的理论值基本相符 ;红外光谱证明了化合物中各种官能团的存在 ;X光四圆衍射仪对所含Sn、Fe单晶的结构测定结果表明 ,该化合物分子中存在 Sn— Fe金属—金属键 .该化合物在水、空气中相当稳定 ;易溶于四氢呋喃、甲苯。

Fe-Cu@MOFs衍生碳催化H_(2)O_(2)处理罗丹明B废水

以不同Fe-Cu摩尔比的金属有机骨架化合物(MOFs)为前驱体,经高温碳化制得相应衍生碳催化剂(Fe-Cu@C),将其用于催化H2O2处理罗丹明B废水,并对催化剂形貌、表面性质及孔结构进行表征。实验结果表明:Fe-Cu@C中Cu相对含量的增大有利于促进催化剂上CuO、Fe0和Fe^(2+)的形成,因而双金属催化剂Fe-Cu@C比单金属催化剂6Fe@C体现出更高的罗丹明B去除效果;在反应温度为323 K、pH=4、H2O2(w=30%)加入量0.5 mL、2Fe4Cu@C加入量0.25 g/L、反应时间60 min、罗丹明B质量浓度100 mg/L的条件下,罗丹明B去除率可达100%。整个过程是一个表面自由基参与的准一级动力学过程。重复使用4次的2Fe4Cu@C高温再生后,催化活性可恢复至原来的96.6%。

Co(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)掺杂配位聚合物的合成及物理性能

采用均苯三甲酸配体、硝酸锌与硝酸钴反应,一步合成了钴掺杂的锌配位聚合物Zn1-xCox(BTC)·(OH)(H2O)3(NMP)(DMF)(H2O)1. 5(H3BTC为1,3,5-均苯三酸,NMP为1-甲基-2-吡咯烷酮,DMF为N,N’-二甲基甲酰胺,x=0~0. 8).该化合物结构经X射线单晶衍射确定,属于立方晶系,空间群P213,晶胞参数a=1. 43863(20) nm.利用元素分析、能量散色光谱(EDS)、UV-Vis光谱、X射线粉末衍射(XRD)、热重分析(TGA)、氮气吸附和磁性分析等表征手段对样品的物理性质进行了表征.氮气吸附实验结果表明,该配位聚合物具有良好的微孔吸附特性,Langmiur比面积为832 m^2/g,孔径为0. 84 nm;元素分析结果表明,钴/锌摩尔比为1∶1时,在37~300 K温度范围内其磁性表现为反铁磁性,并满足Curie-Weiss定律.