异核Au基电荷转移配合物的结构与Au-Rh配合物取代基效应和激发态的理论研究

采用SVWN、XαVWN和MP2方法优化了Au基电荷转移配合物[AuIMI(CNH)2(PH2CH2PH2)2]2+(M=Co(1),Rh(2)和Ir(3))的基态结构。计算表明3种方法都能描述Au-M弱相互作用(Au-M距离在0.268～0.302nm范围内,伸缩振动频率在99～139cm-1,键级在0.022～0.055),其中SVWN计算的金属间距离最接近实验值。在SVWN理论级别上优化了[AuⅠRhⅠ(CNR′)2(PR2CH2PR2)2]2+(R=H,R′=Me(2a)和tBu(2b);R=Me,R′=H(2c)以及Me(2d))以及[AuⅠMⅡ(CN)2(PH2CH2PH2)2]+(M=Ni(4),Pd(5)和Pt(6))的结构,验证了取代基近似和方法选择的合理性。单激发组态相互作用优化得到了2的最低能单重和三重激发态结构,波函数分析表明电子激发使得激发态的金属间距离相对基态缩短。通过多种TD-DFT(time-depen dentdensity functional theory)和溶剂化效应模型计算,预测2的荧光和磷光发射分别在2.26～2.82和1.83～1.66eV,与实验测得的2.48和2.03eV相对应。这些发射归属为σ*[dz2(Rh)-dz2-y2(Au)]→σ[spz(Au-Rh)](金属中心:MC)、dz2(Rh)→spz(Au)(金属到金属电荷转移:MMCT)以及金属到配体电荷转移(MLCT)跃迁的混合性质。

一种以N-(亚磷酸甲基)亚胺基二乙酸桥联的异核配合物[CdVO(pmida)(4,4′-bpy)(H_2O)_2]·4H_2O的合成、结构与磁性

用水热方法合成了一种新颖的以N-(亚磷酸甲基)亚胺基二乙酸(H_4pmida)桥联的异核配合物CdVO (pmida)(4,4′-bpy)(H_2O)_2]·4H_2O(1),并对其进行了红外光谱、紫外光谱、热重分析和磁性研究.在配合物中, [V_2O_2(pmida)_2]^(4-)单元利用配体的膦酸氧原子桥联镉离子而形成二维网状结构.在2-300 K范围内测定配合物的变温磁化率,表明配合物中V^(4+)离子间存在弱的反铁磁相互作用.

多原子桥联异多核配合物的分子磁性研究进展

评述了与分子基磁体密切相关的 5类多原子桥联异核配合物 (草胺酸类、草酰胺类、草酸根类、二肟类和氰根类 )磁性研究的最新进展 ,并对该领域进行了简要展望 .

超氧化物歧化酶的医学意义及模拟合成研究进展

在漫长的生物进化过程中,机体为了防御新陈代谢及其他生命活动中氧自由基的损伤和破坏,组织和细胞中建立和形成了—整套完善的抗氧化防御系统,而超氧化物歧化酶(Superoxide Dismutase,简称SOD)是一类抗氧化防御体系中的重要金属酶,它的改变或变化对机体的生长、发育、成熟、衰老和死亡起着不可低估的生理和病理性的调控作用。

四面体手性配合物催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应

利用手性相转移催化剂（氯化苄基莘可宁）诱导合成了具有光学活性的炔桥钴钼双金属异核配合物,并实现了此配合物中手性四面体骨架催化二乙基锌与苯甲醛加成反应的下对称诱导,从而证实了四面体骨架手性对催化反应的不对称诱导作用.

(Na[Fe(CO)_2C_5H_5]_2)n的形成和反应特性的研究

According to the reaction of [Fe (CO)2C5H5]2 with sodium amalgam (Na/Hg), the molecular structures of crystals and the IR data of L3SnFe (CO)2C5H5 (L=C6H11, C6H5),[ (C5Me5)2Ln (CO)2FeC5H5]2(Ln=Dy, Gd, Sm, Nd, Pr) complexes, the process of forma tion of (Na[Fe (CO)2C5H5]2)n, its structure changes and reaction regularities in the synthe ses of heteronuclear metal complexes were analyzed and discussed.