5-异烟酰胺基异酞酸与含氮配体构筑的两个铜配合物：水热合成、晶体结构和磁性质研究(英文)

由水热法合成了2个铜配合物[Cu(INAIP)(bbi)].5H2O(1)和[Cu(INAIP)(phen)(H2O)].H2O(2)(H2INAIP=5-异烟酰胺基异酞酸,bbi=1,4-二咪唑基丁烷,phen=1,10-邻菲咯啉),并用元素分析、IR及X-射线单晶衍射等对其进行了表征。晶体结构分析结果表明:配合物1和2都属于单斜晶系,C2/c空间群。配合物1是由1,4-二咪唑基丁烷连接[Cu(INAIP)]一维链形成的二维双层结构,而配合物2是通过π-π堆积作用将[Cu(INAIP)]一维无限链延伸为二维结构,这2个化合物最终均被氢键拓展成三维超分子结构。在1.8～300 K温度范围内测试了配合物1和2的变温磁化率,结果表明配合物1中由羧基桥联的双核铜之间存在弱的反铁磁相互作用,而配合物2表现为顺磁性。

吡啶衍生物研究(VI):3-异烟酰胺基-2-烃基噻唑啉-4-酮的合成及生物活性

通过巯基乙酸与异烟酰腙的亲核加成 ,再经分子内酰胺化反应合成了一系列 3-异烟酰胺基 -2 -烃基噻唑啉 - 4-酮类化合物 ,其结构经元素分析和 1H NMR确认。室内生物活性研究表明 ,化合物IIc和 IIh在 5 0 mg/L浓度下对葡萄白腐病 Coniothyrium diplodiella(Speg.) Sace离体相对抑制百分数达 80 %。

5-异烟酰胺基异酞酸构筑的钕化合物的合成、晶体结构和荧光性质（英文）

由水热法合成了钕化合物[Nd(HINAIP)(INAIP)(H2O)2]n·nH2O(1),(H2INAIP=5-异烟酰胺基异酞酸),并进行了元素分析、IR、TG及X-射线衍射法表征。晶体结构表明:配合物1属于三斜晶系,P1空间群。配合物1是由桥联配体5-异烟酰胺基异酞酸的羧基氧连接成二维层,此二维结构被氢键拓展成三维超分子结构。荧光光谱测试结果表明配合物1具有典型稀土钕的近红外荧光特征。

以异烟酰胺吡啶基异酞酸为配体的二维铕配合物的合成、晶体结构和荧光性质(英文)

标题化合物{[Eu(L)(HL)].2H2O}n是由Eu(NO3)3.6H2O、5-异烟酰胺吡啶基异酞酸(H2L)、经水热反应得到。采用元素分析、IR及X-射线衍射法对该配合物进行了表征。晶体结构测试表明:晶体属于单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数为:a=1.34402(18)nm,b=1.377 50(18)nm,c=1.623 07(15)nm,β=115.820(8)°,V=2.704 9(6)nm3,Z=4,Mr=757.45,Dc=1.860 g.cm-3,μ=2.396 mm-1,F(000)=1 504,Rint=0.051 4,R1=0.032 2,wR2=0.089 1。配合物的中心铕离子是八配位稍变形的双帽三棱柱结构,5-异烟酰胺吡啶基异酞酸将配合物桥联成二维双层结构。

微量热法研究烟酰胺和异烟酰胺在KCl水溶液中的焓对自缔合作用

利用等温滴定微量热法（ ITC）分别测定了298.15 K时烟酰胺（ NA）和异烟酰胺（ INA）在纯水及不同浓度KCl（ m=0~0.3 mol/kg）水溶液中的稀释焓，根据McMillan-Mayer理论计算得到相应的焓对自缔合作用系数（ hxx ），发现两者的hxx都是很大的负值，且在较高KCl浓度时都随KCl浓度的增大而减小.从溶质-溶质、溶质-溶剂相互作用的观点出发，对这2种吡啶羧酸酰胺异构体的疏水和亲水作用平衡进行了讨论： NA和INA都是亲水-亲水作用占优势，芳香性的吡啶环与酰胺基团羰基的仔电子共轭使得对位异构体的共振结构分子电荷分离而更具亲水性；吡啶环之间的仔-仔堆叠对焓对自缔合作用的贡献几乎可忽略；溶液离子强度（ I）的增大有利于加强亲水-亲水作用，从而使hxx的绝对值都随溶液中KCl浓度的增大而逐渐增大.

两个金属-二氰胺-异烟酰胺配位超分子的合成与结构表征(英文)

以二氰胺钠[Na(dca)]和异烟酰胺(L)为共配体分别与铜盐和镉盐反应合成了2种新的配合物:一维的[Cu(L)2(dca)2]·2MeOH(1)和二维的[Cd(L)2(dca)2](2)。通过元素分析和红外光谱进行了表征。X射线晶体结构分析表明配合物1属于三斜晶系,P1空间群,a=0.68007(6)nm,b=0.73759(6)nm,c=1.15405(10)nm,α=99.9550(10)°,β=90.3070(10)°,γ=103.2940(10)°,V=0.55428(8)nm3,Z=2。2属于单斜晶系,P21/c空间群,a=1.04377(7)nm,b=0.95630(6)nm,c=1.05593(7)nm,β=119.3330(10)°,V=0.91885(10)nm3,Z=4.1是一个中性的配位链,CuⅡ之间通过双μ1,5-dca桥而连接,L是单齿配位的。这些配位链通过链间的N-H…N氢键作用扩展为二维的层,甲醇分子位于层间,甲醇分子与酰胺基团之间的N-H…O,O-H…O氢键作用进一步将二维的层拓展为三维的网络。在2中,每个镉离子通过μ1,5-dca连接相邻的4个镉离子,从而形成了二维的(4,4)网,层与层之间通过酰胺基团之间的氢键作用扩展为三维的网络。

柚皮素-异烟酰胺共晶形成热力学的研究

以柚皮素(naringenin,NAR)为模型药物,异烟酰胺(isonicotinamide,INT)为共晶形成物(CCF),研究NAR-INT共晶在不同溶剂(甲醇、乙醇、异丙醇和乙酸乙酯)中的形成热力学。通过混悬液结晶法制备化学计量比为1∶2的NAR-INT共晶,考察了共晶在水中的溶出行为,测定其在不同溶剂和不同温度下的溶解度,采用络合模型计算共晶的溶度积(K_(sp))、络合常数(K_(12))及反应吉布斯自由能(ΔG)等热力学参数,同时绘制不同温度下的NAR-INT-溶剂三元相图。研究表明,NAR-INT共晶在乙醇、异丙醇和乙酸乙酯中符合1∶2溶液络合模型,而在甲醇中符合无溶液络合模型。NAR-INT共晶的生成是一个熵减放热的自发反应(ΔG<0、ΔH<0、ΔS<0),而共晶的溶解为吸热过程(Δ_(sol)H_m>0)。随着温度升高,K_(sp)逐渐增大,而K_(12)逐渐减小,共晶的溶解加快,不利于NAR和INT的络合,不易生成共晶。比较共晶在4种溶剂中的三元相图,发现在乙酸乙酯中的单相不饱和溶液区域最小,共晶在乙酸乙酯中最易形成。该热力学研究为NAR-INT共晶的制备条件优化奠定了理论和应用基础。

阿昔莫司-异烟酰胺共晶的制备、表征及性质研究

采用溶液结晶法制备了由一分子异烟酰胺和一分子阿昔莫司组成的阿昔莫司-异烟酰胺共晶。将异烟酰胺和阿昔莫司在65℃条件下加热溶于甲醇,将溶清液趁热过滤,以500 r/min搅拌1 h,缓慢降温(0.2℃/min)至室温,析晶36 h,析出白色细针状晶体,抽滤干燥,即获得阿昔莫司-异烟酰胺共晶。应用单晶X射线衍射(SCXRD)、X射线粉末衍射(XRPD)、同步热分析(TGA/DSC)对阿昔莫司-异烟酰胺共晶进行了结构表征,并对其稳定性、溶解度以及药效等性质进行了研究。结果显示,共晶在不同pH值介质中的溶解度是阿昔莫司的2倍。大鼠的降血脂试验中,相对于与模型组,共晶组和阳性对照(乐知苹)组大鼠血清中甘油三酯、胆固醇、低密度脂蛋白水平明显下降;共晶组和阳性对照组间则无显著差异(P>0.05)。

拉曼光谱在药物分析中的应用

自1928年发现拉曼现象和随之建立拉曼光谱法以来,经过近八十年来科学工作者的不懈努力,拉曼光谱已经得到了很大的发展.特别是20世纪90年代之后,随着光纤样品探头、组合光学设计、计算机以及数据获取、处理、分析等技术的发展,解决了仪器的一些局限,从而使拉曼光谱仪的性能得到很大提高,使其更具有实际应用的价值.本文将着重介绍近年来傅立叶变换拉曼光谱和表面增强拉曼光谱技术在药物分析中的一些应用.

三维Mn(Ⅱ)-Sm(Ⅲ)杂核和二维同核Sm(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构与性质(英文)

利用过渡金属锰盐与稀土盐水热合成了杂核化合物{[Mn Sm2(INAIP)4(H2O)4]·2H2O}n(1)和同核{[Sm(INAIP)(HINAIP)]·2H2O}n(2)(INAIP=异烟酰胺吡啶基异酞酸根),并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征。晶体结构研究表明:配合物1属于三斜晶系,P1空间群。晶胞参数:a=1.018 8(5)nm,b=1.083 86(6)nm,c=1.387 21(8)nm,V=1.475(14)nm3,Z=1,Dc=1.802 g·cm-3,μ=2.271 mm-1,F(000)=793,Rint=0.010 5,R1=0.051 2,w R2=0.131 9。配合物2属于单斜晶系,P21/c空间群。晶胞参数:a=1.343 05(18)nm,b=1.376 5(17)nm,c=1.62408(15)nm,V=2.7028(6)nm3,Z=4,Dc=1.861 g·cm-3,μ=2.251 mm-1,F(000)=1 500,Rint=0.051 4,R1=0.032 2,w R2=0.088 7。配合物1是由配体INAIP连接稀土钐离子形成二维层状结构,该二维层通过Mn-O和Mn-N键连接成三维非贯穿网络结构。而配合物2是由配体INAIP连接稀土钐离子形成二维双层状结构,该二维层通过氢键连接成三维网络结构。配合物1失去水分子后具有稳定微孔结构,对二氧化碳具有一定的吸附,而对氮气没有吸附作用。此外,配合物1和2具有典型的稀土钐离子红色荧光性能。

头孢罗宁的合成

目的合成头孢罗宁。方法 7-ACA与异烟酰胺反应得到7-氨基-3-[(4-氨基甲酰吡啶-1-基)甲基]-8-氧代-5-硫杂-1-氮杂双环[4.2.0]辛-2-烯-2-羧酸(简写:7-PACA),再与2-噻吩乙酰氯反应得到终产物头孢罗宁。结果总收率23.4%,产品质量符合英国药典(兽药)标准。结论本工艺易操作,为中试生产提供了依据。

三维杂核Ni(Ⅱ)-Sm(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质研究(英文)

利用过渡金属镍盐、稀土盐与5-异烟酰胺吡啶基异酞酸水热合成了杂核化合物{[NiSm2(INAIP)4(H2O)4]·2H2O}n(1)(INAIP2-=异烟酰胺吡啶基异酞酸根),并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征。晶体结构研究表明:配合物1属于三斜晶系,P-1空间群。配合物1是由配体异烟酰胺吡啶基异酞酸连接稀土钐离子形成二维层状结构,该二维层通过Ni-O和Ni-N键连接成三维非贯穿网络结构。配合物1脱水分子后具有稳定微孔结构,对二氧化碳具有一定吸附而对氮气无吸附作用。此外,配合物1还具有典型的稀土钐离子红色荧光性能。

两种布洛芬共晶与牛血清白蛋白作用机制研究

目的探讨布洛芬-异烟酰胺(IBU-INA)和布洛芬-2-吡啶甲酰胺(IBU-2PA)2种布洛芬共晶与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用机制。方法采用荧光光谱法和紫外吸收光谱法研究不同温度(32℃和40℃)下IBU-INA和IBU-2PA与BSA的猝灭作用,并阐明其作用机制。结果IBU-INA和IBU-2PA均能有效猝灭BSA产生的内源性荧光,猝灭机制属静态猝灭。32℃时,布洛芬与BSA的结合常数为1545 L/mol,IBU-INA和IBU-2PA与BSA的结合常数分别为2074 L/mol和1303 L/mol。IBU-INA和IBU-2PA与BSA的主要作用力类型为氢键和范德华力。根据Förster理论,测得IBU-INA和IBU-2PA与BSA的相互作用距离分别为1.22 nm和1.31 nm,可判断发生了非辐射能量转移。结论布洛芬形成共晶后不会影响布洛芬与血浆蛋白的结合。

异甘草素共晶的热力学研究

目的:探究异甘草素共晶在异丙醇溶剂中的形成热力学。方法:以异甘草素-烟酰胺及异甘草素-异烟酰胺共晶为模型,通过测定303K下异甘草素、烟酰胺及异烟酰胺在异丙醇中的溶解度,计算溶剂中共晶的溶度积和络合常数,并绘制出异甘草素-烟酰胺及异甘草素-异烟酰胺三元相图。结果:2种异甘草素共晶在异丙醇中均符合1∶1溶液络合模型,但2种共晶体系在该条件下的三元相图有较大差异,异甘草素-烟酰胺共晶三相图的共晶区域偏离化学计量比线。常规方法不利于异甘草素共晶的形成。结论:共晶制备方法的优选具有参考意义。

通过合成药物共晶改善硝苯地平的光稳定性

目的:应用共晶技术提高硝苯地平的光稳定性。方法:选择异烟酰胺为共晶形成物与硝苯地平采用溶剂挥发法制备共晶,共晶的组成和结构通过X射线单晶衍射测定,同时通过红外光谱法(IR)、差示扫描量热法(DSC)、热重法(TGA)对共晶进行表征,并考察了共晶的光稳定性。结果:硝苯地平-异烟酰胺共晶结晶于P21/n空间群,不对称单元包含1个硝苯地平分子和1个异烟酰胺分子,通过3种氢键相互相连。稳定性考察试验将硝苯地平和共晶分别在光照条件下放置10 d后,分别与各自0 d的硝苯地平含量相比,硝苯地平含量从97.6%降至10.5%,共晶中硝苯地平含量从96.0%降至61.0%。结论:制备的硝苯地平-异烟酰胺共晶提高了硝苯地平的光稳定性。