2′,7′-二氯-5(6)-异硫氰基荧光素的合成和表征

异硫氰酸荧光素(FITC)是一种重要的荧光探针。以4-硝基邻苯二甲酸和4-氯间苯二酚为原料,通过缩合、还原和异硫氰酸化制备了2′,7′-二氯-5(6)-异硫氰基荧光素,总收率达34.78%。产物结构经过了红外光谱、核磁共振谱和质谱的确证。产物荧光性能经荧光光度计测定,结果表明其荧光性能优于FITC。

异硫氰基含氟联苯乙炔液晶合成研究

本文合成了4个异硫氰基联苯乙炔类液晶化合物。通过^1 HNMR、^13 CNMR、^19 FNMR、IR和MS谱图鉴定结构正确。用差示扫描热议（DSC）和偏光显微镜（POM）对化合物的相变温度进行了测试,发现所合成目标化合物均呈现向列相,其相变态温度范围在105-137℃,其双折射率高于0.47,可作为液晶光栅高双折射率液晶材料的有效组分。

4,4’-二异硫氰基芪-2,2’-二磺酸对大鼠缺血再灌注损伤的影响及机制

目的探讨广谱氯离子通道阻滞剂4,4’-二异硫氰基芪2,2’-二磺酸(DIDS)对大鼠缺血再灌注损伤心肌细胞凋亡的影响及其机制。方法雄性SD大鼠36只随机分为3组:缺血再灌注组(A组)、DIDS处理组(B组)和LY294002预处理组(C组)。伊文兰和TTC染色测定心肌梗死范围,TUNEL方法定性和定量检测心肌细胞凋亡指数,Western blot测定蛋白激酶B(Akt)的表达。结果与A组比较,B组心肌梗死范围和心肌细胞凋亡指数明显降低[(38.8±7.7)% vs (54.2±10.8)%,(8.9±1.8)% vs (17.6±3.5)%.P<0.01];磷酸化Akt表达水平明显增加(P<0.01)。与A组比较,C组梗死面积、凋亡指数无明显减小,磷酸化Akt水平无明显变化(P>0.05)。结论 DIDS能够抑制大鼠缺血再灌注所致的心肌细胞损伤,可能是通过信号分子磷脂酰肌酶三羟基激酶/Akt的调节。

异硫氰基乙酸乙酯的合成

在碱性条件下 ,用氨基乙酸与二硫化碳、氯甲酸乙酯反应合成了异硫氰基乙酸乙酯 ,总收率为 4 8.5 4 %。

4,4′-二异硫氰基芪-2,2′-二磺酸对内质网应激诱导心肌细胞损伤的影响

目的探讨氯离子通道阻滞剂4,4′二异硫氰基芪2,2′-二磺酸(DIDS)对衣霉素诱导心肌细胞损伤以及内质网应激标记性分子糖调节蛋白78(GRP78)和CCAAT增强子结合蛋白样同源蛋白(CHOP)的影响。方法取乳鼠心肌细胞培养后,应用衣霉素构建心肌细胞内质网应激模型,随机分为对照组、衣霉素组、衣霉素+DIDS组、DIDS组。应用100ng/ml衣霉素处理24、48、72、96 h;另用DIDS 25、50、75和100μmol/L处理72 h,噻唑蓝法检测心肌细胞存活率,Western blot法检测GRP 78和CHOP蛋白表达水平。结果与对照组比较,衣霉素组48、72和96 h心肌细胞存活率明显降低(P<0.05);与衣霉素组比较,DIDS 50、75和100μmol/L处理明显增加心肌细胞存活率(P<0.05)。与对照组比较,衣霉素组GRP78和CHOP蛋白表达水平明显升高(P<0.05);与衣霉素组比较,衣霉素+DIDS组GRP78和CHOP表达水平明显下调(P<0.05)。结论 DIDS可以抑制衣霉素诱导的大鼠心肌细胞损伤,其机制可能与拮抗GRP78和CHOP的表达,减轻内质网应激有关。

异硫氰基-孔雀石绿的拉曼光谱计算及分析

异硫氰基-孔雀石绿（malachite green isothiocyanate,MGITC）是应用于细胞探测,生物组织成分分析和细胞成像等方面的拉曼探针分子。本文首先给出了MGITC分子的结构图,并用密度泛函（DFT）算法对其进行了空间结构优化;然后分别用Hartree-Fock（HF）和MP2两种算法基于STO-3G基组计算了它的拉曼光谱与红外光谱,给出光谱强度图;并对比了两种算法的拉曼光谱图和其实验光谱图,结果显示了很好的一致性;本文还给了MGITC分子中的各个原子键长,键角等空间结构参数;并对MGITC分子在550~4 200cm-1区间的振动谱做了指认。这些工作将促进MGITC作为探针分子在生物学领域的应用。

二茂(取代茂)二异硫氰基钛、锆、铪的FT-IR光谱研究

0 引 言二茂类钛、锆和铪化合物在均相催化中有良好的应用前景,因而它们的合成和性能研究受到人们的广泛重视[1,2];陈寿山等人[3]合成了二茂(取代茂)二异硫氰基钛、锆和铪系列化合物,但至今未见其光谱研究的详细报道。本文测定了18个二茂(取代茂)二异硫氰基钛、锆和铪化...

4-异硫氰基-2-(三氟甲基)苯甲腈的合成

先以3-三氟甲基-4-溴苯胺(Ⅱ)为原料,与亚铁氰化钾发生氰基取代反应生成3-三氟甲基-4-氰基苯胺(Ⅲ);再以水为介质、DMF为有机溶剂,化合物Ⅲ与二硫化碳反应得到中间体3-三氟甲基-4-氰基苯基二硫代甲酸盐(Ⅳ);最后在三聚氯氰的作用下脱硫得到目标产物4-异硫氰基-2-(三氟甲基)苯甲腈(Ⅰ),反应总收率70.8%。目标产物的结构经1 HNMR和HPLC确证,HPLC纯度达99.5%。

侧脑室注射4,4＇-二异硫氰基芪-2，2＇-二磺酸对大鼠脑缺血再灌注损伤的影响

目的探讨侧脑室注射4，4’-二异硫氰基芪-2，2’-二磺酸（DIDS）对脑缺血再灌注（CIRI）大鼠脑组织损伤的保护作用及其机制。方法采用线栓法制备大鼠大脑中动脉栓塞（MCAO）模型，侧脑室注射法给药。脑缺血2h再灌注24h后用Zea—Longa标准进行神经功能评分；红四氮唑溶液（TTC、染色法测定大鼠脑梗死面积；Westernblot法测大鼠脑组织B淋巴细胞瘤．2（B—celllymphoma-2，Bcl-2）和天冬氨酸蛋白酶．3（Caspase-3）两种蛋白的表达水平；试剂盒测定大鼠脑组织内诱导型一氧化氮合酶（iNOS）和谷胱甘肽过氧化物酶（GSH—PX）的活性。结果100gmol／LDIDS侧脑室给药能改善大脑的神经功能，减少脑缺血面积，增加Bcl-2的表达，减少Caspase-3的表达，降低iNOS的活性。结论DIDS可以通过调节凋亡相关蛋白的表达以及降低iNOS的活性对大鼠神经细胞进行保护，减轻脑缺血再灌注损伤（CIRI）造成的脑组织损伤。

4,4′-二异硫氰基芪-2,2′-二磺酸对脓毒症小鼠心肌炎性反应的作用及机制

目的探讨4,4′-二异硫氰基芪-2,2′-二磺酸(DIDS)对脓毒症小鼠心肌炎性反应的作用及机制。方法雄性BALB/c小鼠总计52只,采用随机数字表法分为4组,分别为空白对照组、脂多糖(LPS)组、DIDS低剂量组和DIDS高剂量,每组13只。预处理3 d,其中DIDS低剂量组、DIDS高剂量组每天分别腹腔注射7、14 mg/kg的DIDS,空白对照组、LPS组每天腹腔注射等量的磷酸缓冲盐溶液(PBS)。第3天预处理完成2 h后,空白对照组腹腔注射PBS,其余三组腹腔注射LPS 10 mg/kg建立小鼠脓毒症模型。在模型创建成功后,每组10只小鼠进行48 h生存状况观察,计算存活率。另外每组3只小鼠于4 h后处死,取心脏组织,采用real-time PCR法检测炎性因子[包括肿瘤坏死因子-α(TNF-α)、白细胞介素1β(IL-1β)和白细胞介素-6(IL-6)]及Notch信号通路相关基因(包括Notch1~4、Dll1、Jag1)mRNA表达,采用Western blot法检测Notch信号通路相关蛋白的表达。结果与LPS组比较,DIDS高剂量组可以明显提高小鼠存活率,差异有高度统计学意义(P<0.01);与空白对照组比较,LPS组TNF-α、IL-1β和IL-6的mRNA均显著升高,差异均有统计学意义(均P<0.05);与LPS组比较,DIDS高剂量组TNF-α、IL-1β和IL-6的mRNA显著降低,差异均有统计学意义(均P<0.05)。与LPS组比较,DIDS高剂量组Notch信号相关基因Notch1、Notch3、Dll 1及Jag 1的mRNA表达水平升高,Dll 1和Jag 1相关分子蛋白水平升高,差异均有统计学意义(均P<0.05)。结论DIDS能够明显减轻脓毒症小鼠的心肌炎性反应,其机制可能与调控Notch信号通路有关。

异硫氰基甲酸甲酯的合成技术研究

异硫氰基甲酸甲酯是杀菌剂甲基硫菌灵的关键中间体,目前工业合成方法均是采用乙酸乙酯、丙酮等有机溶剂法,文章通过采用水替代有机溶剂合成此中间体,研究了硫氰酸钠与水的配比,滴加温度及滴加时间,实验确立了合成异硫氰基甲酸甲酯的最佳原料配比及温度、时间,实验结果表明在最佳条件下得到的异硫氰基甲酸甲酯用于合成甲基硫菌灵含量稳定在98%以上。

2-氯-3-异硫氰基-1-丙烯的高效液相色谱分析

采用高效液相色谱内标法对2-氯-3-异硫氰基-1-丙烯进行定量分析。标准偏差为0.53%,变异系数为0.67%,方法回收率为98.9%,线性回归系数为0.99994。

2-氰基-3-三氟甲基-5-异硫氰基吡啶的绿色合成

2-羟基-3-三氟甲基吡啶(1)在三氟甲磺酸锌催化下,经98%硝酸硝化得到2-羟基-3-三氟甲基-5-硝基吡啶(2),(2)在1,2-二氯乙烷溶剂中经三溴氧磷溴化得到2-溴-3-三氟甲基-5-硝基吡啶(3),(3)在醋酸钯催化下与亚铁氰化钾发生氰化反应生成2-氰基-3-三氟甲基-5-硝基吡啶(4),(4)经铁粉-氯化铵体系还原得到2-氰基-3-三氟甲基-5-氨基吡啶(5),(5)与二硫化碳反应后再在脱硫剂三聚氯氰作用下脱硫得到目标产物2-氰基-3-三氟甲基-5-异硫氰基吡啶(7)。6步反应总收率65.6%,产品液相色谱含量99.1%,其结构经核磁共振和质谱确认。该工艺绿色环保,具有工业放大的前景。

偶联剂2-(4-异硫氰基苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷四乙酸的合成工艺改进

以对硝基苯丙氨酸和乙二胺为原料,经酯化、胺解、成环、烷基化、还原、取代等反应合成了目标产物2-(4-异硫氰基苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷四乙酸(p-SCN-Bz-DOTA),总产率为10.4%。反应中使用NaBH4/BF3体系代替甲硼烷作为还原剂,提高了操作过程的安全性;使用溴乙酸叔丁酯代替溴乙酸作为烷基化试剂,提高了烷基化的反应产率,而且避免了使用制备型高效液相色谱,降低了合成成本。

微通道反应器连续法合成异硫氰基甲酸甲酯

以硫氰酸钠、氯甲酸甲酯为原料,N,N-二甲基苯胺为催化剂在微通道反应器中连续合成异硫氰基甲酸甲酯,对停留时间、反应温度、物料配比及催化剂用量进行优化。优化反应条件为:反应温度70℃,n(硫氰酸钠)∶n(氯甲酸甲酯)=1.00∶1.05,m(硫氰酸钠)∶m(催化剂)=1.000∶0.015,停留时间40 s。优化条件下,产品含量97.5%,收率98.7%。相较于间歇法,连续法合成异硫氰基甲酸甲酯具有物料在线量小、反应停留时间短、工艺稳定安全等优点,具有工业化应用前景。

异硫氰基甲酸酯及其衍生物的合成

报导了异硫氰基甲酸酯及其衍生物的合成，所有化合物的结构用红外光谱。

硬脂胺-异硫氰基荧光素嫁接物的合成工艺研究及其应用评价

目的：探究硬脂胺-异硫氰基荧光素嫁接物的最优合成工艺,并对其进行应用评价。方法：以硬脂胺和异硫氰基荧光素为原料,通过偶合反应合成得到脂质材料硬脂胺-异硫氰基荧光素嫁接物,利用薄层色谱法监测反应过程;通过核磁共振对嫁接产物进行结构确证,并以溶剂、时间、温度以及投料比为考察因素,以产率为指标,得到最优合成工艺。并将合成的硬脂胺-异硫氰基荧光素嫁接物用于标记脂质纳米粒,以结扎肠循环模型考察纳米粒在小肠的吸收分布情况对其进行应用评价。结果：当反应溶剂为无水乙醇,硬脂胺和异硫氰基荧光素的反应摩尔比为2∶1,60℃搅拌反应48 h后异硫氰基荧光素与硬脂胺反应最完全,产率较高,可达（72.0±3.9）%,并能较准确地评价其标记的纳米粒在肠绒毛吸收分布情况。结论：优化后合成处方工艺反应完全,得率高;方法操作简单,重复性好;合成的硬脂胺-异硫氰基荧光素嫁接物可用于直观评价纳米粒的体内外情况。

异硫氰基孔雀石绿受激拉曼光谱研究

本文报道了具有时间分辨能力的全频宽带受激拉曼（BBSRS）系统和关于异硫氰基孔雀石绿（MGITC）受激拉曼光谱（sRs）的研究．BBSRS系统的探测光为450-800nm宽带连续白光，泵浦光为280～900nm范围内连续可调谐的ps窄带可见光（带宽≈7．5cm-1，脉宽≈2．5ps）．在合适的泵浦波长下，该系统可同时获取拉曼损失和拉曼增益光谱．MGITC的SRS研究结果表明，当拉曼损失谱峰出现在最大吸收波长（≈627nm）时，共振SRS谱峰强度最大；当泵浦或增益谱峰在最大吸收波长附近时，未观察到明显的共振拉曼信号；共振峰强度随浓度增大而增大，随泵浦功率增大而迅速增大，后趋于饱和；共振和非共振峰强在延时零点附近达到最大值，并随延时绝对值的增大而减小．

含氟三苯乙炔异硫氰酸酯液晶合成及其微波性能

近年来,随着液晶微波移相器技术的研究发展,如何降低液晶材料高频介电损耗已成为微波通讯器件发展的关键问题。本文设计合成了7种具有较宽向列相温度范围(89.5~127.7℃)的含氟三苯乙炔异硫氰酸酯液晶化合物(Ⅰ1-Ⅰ7),其中Ⅰ1-Ⅰ3具有相对较低的熔点(45.8~67.2℃);将其与溶剂液晶侧乙基三苯二炔类组合物(M)按一定质量比混合后,采用矩形谐振腔微扰法测试其在微波频段(11~33 GHz)时的介电性能,并通过分子模拟计算探讨了分子结构和取代基对液晶在高频下介电性能的影响。结果表明,对于所合成的液晶化合物,其分子偶极矩和极化率越大,其介电常数和高频介电损耗也越大;在分子末端烷基引入支链不仅可以降低熔点,还会减小分子的偶极矩和介电常数,使其损耗降低;在苯环之间插入乙炔键不仅能够增加分子的π-电子共轭体系、介电常数和双折射率,还能降低其介电损耗;与异硫氰基相连的苯环侧位被二氟原子对称取代(X1和X2)化合物的介电各向异性(Δεr>1.025)大于中心苯环侧位二氟原子对称取代化合物(X_(3)和X_(4)),但后者的介电损耗较低。