新型N-氨基取代的1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺的无溶剂合成

以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二乙酯为原料,简便地合成了二甲酸酐(2);2与肼在氮气保护下,无溶剂于170℃反应30 min,以较高收率合成了4个新型N-氨基取代的1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺,其结构经1HNMR,13C NMR,MS及HR-MS表征。

新型N-取代-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺的合成

以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二羧酸乙酯为原料,经皂化、酸化直接得到了一种新型中间体1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酸酐,该酸酐与相应的伯胺(苯胺,苄胺,苯乙胺,正丁胺)在醋酸中回流3 h,简便的合成了新型N-取代-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酰亚胺,并用1H-NMR,13C-NMR,MS及HRMS等波谱进行了表征验证。

6-(3-甲基-2-羟基-3-烯-1-丁基)-3,4-二甲氧基-2,5-二苄氧基甲苯的合成

以辅酶Q0为原料,通过三步主要反应,合成了辅酶Q10的重要中间体6 (3 甲基 2 羟基 3 烯 1 丁基) 3,4 二甲氧基 2,5 二苄氧基甲苯。第1步Friedel Crafts烷基化反应以三氟化硼乙醚络合物为催化剂,收率69 9%。环氧化反应用过氧乙酸〔w(CH3CO3H)=40%〕作氧化剂,得到95 3%的收率。最后采用异丙醇铝进行选择性开环得目标产物(Ⅲ),收率89 9%。总收率达到60%(以辅酶Q0计)。

不同静脉麻醉药物对心瓣膜置换术患者IL-6、IL-8、IL-10的影响

目的 :观察咪唑安定和异丙酚对体外循环 (CPB)心瓣膜置换术围术期 IL - 6、IL- 8、IL - 10的影响。方法 :将2 0例择期行 CPB心瓣膜置换术的风湿性心脏病患者随机分为咪唑安定组 (M组 )和异丙酚组 (P组 ) ,每组 10例。麻醉诱导 M组用咪唑安定 0 .0 6～ 0 .10 mg/kg,P组用异丙酚 1.0 0～ 1.5 0 mg/kg静注 ,其余均用东莨菪碱、芬太尼、维库溴铵、利多卡因诱导 ,麻醉维持除用芬太尼、维库溴铵间断静注外 ,M组分次追加咪唑安定 0 .0 4～ 0 .1mg/kg,P组静注异丙酚 3～ 5 mg/kg· h-1。分别在麻醉前 (T1)、腔静脉插管时 (T2 )、主动脉阻断后 30 min(T3)、主动脉开放后10 min(T4 )、1h(T5 )、2 h(T6 )、4 h(T7)、2 4 h(T8)从桡动脉采血 ,测定 hct、IL- 6、IL - 8、IL - 10。结果 :与 T1相比 ,3组患者 T4～T7外周血 IL- 6、IL- 8、IL- 10明显升高 (P<0 .0 1) ,分别于 T5、T6、T5达峰值 ;P组 T7时 IL- 8值明显低于同时点的 M组 (P<0 .0 5 ) ;而 T4～T6时 IL- 10则显著高于同时点的 M组 (P<0 .0 5或 P<0 .0 1)。结论 :与咪唑安定麻醉相比 ,异丙酚麻醉能减轻 CPB心瓣膜置换术患者围术期 IL- 8反应和增加 IL- 10释放。

2,3-二甲氧基-5-甲基-6-(3-甲基-2-烯-1-丁基)-1,4-苯酚的合成及其副产物的研究

2,3二甲氧基5甲基1,4苯酚与2甲基丁烯醇在BF3OEt2的催化下进行傅克烷基化反应合成2,3二甲氧基5甲基6(3甲基2烯1丁基)1,4苯酚。对鲜见文献报道的副产物2,2,5三甲基3氢6羟基7,8二甲氧基苯并吡喃进行了结构鉴定并推测了其形成机理,在原料辅酶Q0、甲基丁烯醇和BF3的配比为1∶1.5∶0.19(摩尔比),反应温度45℃,滴加时间30min,反应时间2h的条件下收率达90.24%。

2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的合成工艺改进

2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛是合成类胡萝卜素类化合物的重要中间体,工艺以2,5-二甲氧基二氢呋喃和乙氧基-1-丙烯为原料,进行醚化、缩合、碱化和酸化步骤得到合成产物。我们经过工艺改进,实验结果能够大幅提高产品收率,降低产品成本,减小污染等目的。

X6CrNiTi18-10和X6Cr13的焊接工艺研究

为满足燃机产品的使用要求,很多结构的连接处出现了X6Cr Ni Ti18-10和X6Cr13异种钢焊接接头。针对这两种异种钢材料的焊接工艺进行了试验研究,分析母材特性,选择合适的焊接方法以及焊接材料,并通过试验结果验证焊接工艺方案的可行性,用于指导实际产品的焊接生产。

一维链状冠醚配合物:[Na(DC18C6-A)]_2[Pd(i-mnt)_2]的合成与晶体结构

二环己基18-冠-6(DC18C6,异构体A和B的混合物)与Na2[Pd(i-mnt)2][i-mnt=异丁二腈烯二硫醇阴离子,C2S2(CN)22-]反应,得到了配合物[Na(DC18C6-A)]2[Pd(i-mnt)2](1).通过元素分析、核磁共振氢谱和红外光谱对配合物进行了表征.X-射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构.配合物为三斜晶系,空间群P1.1的晶体学数据:a=1.017 5(6)nm,b=1.195 8(7)nm,c=1.259 5(7)nm,α=102.790(10)°,β=109.117(9)°,γ=99.024(10)°,V=1.367 6(13)nm3,Z=1,Dc=1.430 g/cm3,F(000)=616,R1=0.057 4,wR2=0.120 4.在1中,Na+离子选择了DC18C6-A并与其六个O原子成键形成配阳离子[Na(DC18C6-A)]+,每个配阳离子皆与相邻的两个配阴离子[Pd(i-mnt)2]2-以N-Na-N作用将1构筑成一维链状结构.

[Na(18-C-6)]_2[Cu(i-mnt)_2]的合成与结构分析

研究了 18-冠 - 6与 Na2 [Cu(i- mnt) 2 ][i- mnt=异丁二腈烯二硫醇阴离子 ,S2 CC(CN) 2 -2 ]的反应 ,得到的配合物 [Na(18- C- 6) ]2 [Cu(i- mnt) 2 ](1)通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射进行了结构分析。配合物为单斜晶系 ,空间群 P2 (1) / c。晶体学结构数据 :a=1.2 819(11) ,b=1.1793(10 ) ,c=1.4 92 8(13) nm,β=99.12 1(16)°,V=2 .2 2 8(3) nm3,Z=2 ,Dcaled.=1.369g/ cm3,F(0 0 0 ) =95 8,R1=0 .0 5 2 1,w R2 =0 .10 0 3。 1中的 [Cu(i- mnt) 2 ]基团通过配体 i- mnt的氮原子与两个 [Na(18- C- 6) ]基团中的钠原子成键 。

[{Na(18-C-6)}_2(H_2O)][Ni(i-mnt)_2]的合成与结构分析

研究了18-冠-6与Na2[Ni(i-mnt)2]{i-mnt=异丁二腈烯二硫醇阴离子,[S2C2(CN)2]2-}的反应,得到的配合物[{Na(18-C-6)}2(H2O)][Ni(i-mnt)2](1),通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射进行了结构分析。配合物为三斜晶系,空间群P-1。晶体学结构数据:a=1.0991(12)nm,b=1.1011(12)nm,c=1.1305(12)nm,α=70.44(2)°,β=87.44(2)°,γ=62.552(19)°,V=1.134(2)nm3,Z=1,F(000)=488,R1=0.3771,wR2=0.1497。(1)中的[Ni(i-mnt)2]基团通过配体i-mnt的氮原子与两个[Na(18-C-6)]基团之中的钠原子成键,形成稳定的中性配合物。

N_2O_5/HNO_3硝解TAIW合成CL-20

以2，6，8，12四乙酰基2，4，6，8，10，12-六氮杂四环[5，5，0，0^3，0^5,9]十二烷（TAlw）为原料，采用N2O5／HNO3为硝化剂硝解TAIW制备六硝基六氮杂异伍兹烷（CL20）。通过系统研究N2O5／HNO3硝解TAIW的加料方式、温度、料比、反应时间、稀释用水量等因素对反应收率和纯度的影响，找出了最佳反应条件：反应温度60～80℃，反应时间7h，m（TAIW）：m（N2O5）：V（HN03）=3g：4g：15mL，后处理时稀释用水量20mL，CL20收率为82．34％，纯度为98．29％。当以质量分数10％的CF3SO3H／树脂为催化剂时，收率提高至87．35％，纯度基本不变，且催化剂的回收率达到99．15％。该方法避免硫酸的使用，减轻了废酸污染，具有较强的工业化应用前景。

两种复合麻醉对脊柱结核患者围术期白细胞介素6和10的影响

目的探讨两种麻醉方法对脊柱结核患者围术期IL-6和IL-10的影响。方法将40例行脊柱结核病灶清除术的患者随机分入丙泊酚组和异氟烷组,每组20例。丙泊酚组在气管插管后静脉持续注射丙泊酚5~12mg·kg^(-1)·h^(-1)维持麻醉;异氟烷组在气管插管后吸入异氟烷麻醉维持,维持呼气末异氟烷浓度为1.3~1.5最低肺泡有效浓度(MAC)。分别于麻醉前即刻(T_0)、切皮后2h(T_1)、停用麻醉药后即刻(T_2)、术后1h(T_3)、术后24h(T_4)各时间点,采集患者的中心静脉血,采用ELISA法测定血清IL-6、IL-10水平。记录患者的麻醉时间、术中输液量和芬太尼用量。结果两组间麻醉时间、术中补液量、芬太尼用量的差异均无统计学意义(P值均>0.05)。两组T_1时间点的血清IL-6和IL-10水平即明显升高,之后继续上升,丙泊酚组的血清IL-10水平至T_2时间点达峰值,两组的血清IL-6水平和异氟烷组的血清IL-10水平均至T_3时间点达峰值,T_4时间点有所回落,但仍维持在较高水平,两组T_1至T_4时间点的血清IL-6和IL-10水平均显著高于同组T_0时间点(P值均<0.01)。丙泊酚组T_2时间点的血清IL-6水平显著低于异氟烷组同时间点(P<0.05),T_2至T_4时间点的血清IL-10水平均显著高于异氟烷组同时间点(P值分别<0.05、0.01),两组间其他时间点血清IL-6和IL-10水平的差异均无统计学意义(P值均>0.05)。结论丙泊酚全凭静脉麻醉通过调节细胞因子IL-6与IL-10的平衡,减轻手术所致的应激反应,其效果优于异氟烷静吸复合麻醉。

异甘草素对颅脑损伤大鼠IL-6和IL-10表达的影响

目的探讨异甘草素(ISL)对大鼠颅脑创伤(TBI)后炎性因子白介素-6(IL-6)和抗炎因子IL-10表达的影响及TBI后脑保护作用。方法Feeney法将75只雄性Wistar大鼠制作TBI模型,按随机数字表法分为空白对照组(5只)、TBI组(35只)及ISL干预组(35只)。酶联免疫吸附试验法分别测定TBI后以及TBI经ISL干预后3、12、24、48、72 h及5、7 d各时间点IL-6及IL-10的变化,同时用干湿重法测量各时间点脑组织含水量变化,找出其相关性及内在联系。结果3组大鼠的IL-6及IL-10表达水平比较,差异均有统计学意义(P<0.05),经各时间点测定比较,IL-6及IL-10在TBI组及ISL干预组均较对照组均有所上升。TBI经ISL干预后,ISL干预组IL-6的表达水平在各个时间点较TBI组下降,IL-10的表达水平在各个时间点较TBI组升高,差异均有统计学意义(P<0.05)。TBI后脑组织含水量有所增加,经ISL干预后脑组织含水量在72 h及5 d下降明显,差异有统计学意义(P<0.05)。经Pearson相关分析,TBI组随着IL-6的升高,IL-10亦相应升高,呈正相关(r=0.925,P=0.000);ISL干预组IL-6升高而IL-10升高,呈正相关(r=0.888,P=0.000)。结论ISL可通过抑制TBI后炎性因子过度表达及促进抗炎因子表达水平,减轻TBI后炎性反应,减轻脑水肿而发挥脑保护作用。

不同品牌姜酒中5种姜辣素的RP-HPLC检测方法研究

试验采用RP-HPLC法比较不同干燥工艺对姜酒中姜酮、6-姜酚、8-姜酚、6-姜烯酚和10-姜酚五种姜辣素含量的影响。试验采用Agilent Grace Smart RP-C_(18)色谱柱(125 mm×4.6 mm×5μm),流动相A相为0.1%醋酸水溶液,流动相B相为乙腈,梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,DAD检测波长为280 nm,柱温为40℃。检测结果表明,不同产地得到的姜酒中姜酮、6-姜酚、8-姜酚、6-姜烯酚和10-姜酚五种姜酒辣素的总含量以江西产姜酒(20%vol)最高。

虾青素的合成

以α-紫罗兰酮为起始原料,采用2C15+C10→C40路线合成了虾青素.并经过选择性环氧化三甲基硅基烯醇醚双键的关键步骤,设计并完成了关键中间体C15部分——6-羟基-3-(3-羟基-3-甲基-1,4-戊二烯)-2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-酮的合成.

离舌橐吾叶化学成分分析

目的:研究离舌橐吾叶的化学成分。方法:离舌橐吾叶甲醇提取物用溶剂划分部位,用柱色谱分离化合物,理化和波谱方法鉴定其结构。结果与结论:从离舌橐吾叶中分离出3个化合物,经鉴定,分别为β-谷甾醇、8β-羟基艾里莫酚烷-7(11)-烯-12,8α(14β,6α)-二内酯、β-胡萝卜苷。

镧掺杂铕发光材料的合成、结构及光学性能

以2-羟基-6-甲基尼古丁酸(HA)、1,10-菲咯啉(phen)为配体,合成了五种新型镧掺杂铕的四元异核配合物,并对其进行元素分析、红外光谱测试以及荧光分析。结果表明:配合物的组成为(EuxLay)A3phen.3H2O(x∶y=0.10∶0.90,0.30∶0.70,0.50∶0.50,0.70∶0.30,0.90∶0.10),配体的羧基与稀土离子以螯合双齿配位;镧对铕的配合物有荧光浓聚效应,且随镧离子浓度的增加而加强;五种配合物的荧光寿命比较接近,均在1ms左右。

海洋放线菌菌株N350产生的脂溶性抗肿瘤化合物的研究

海洋微生物是当前抗肿瘤药物开发的重要新资源.应用硅胶柱层析结合活性跟踪分离的方法,从海洋放线菌菌株N350的脂溶性发酵产物中纯化并鉴定了4个化合物,分别为反式-13-二十二碳单烯酰胺,7,4'-二羟基异黄酮、6-甲氧基-7,4'-二羟基异黄酮及β-胡萝卜甙.其中,反式-13-二十二碳单烯酰胺、7,4'-二羟基异黄酮及6-甲氧基-7,4'-二羟基异黄酮具有抗肿瘤活性,抑制人口腔上皮癌KB细胞生长的ID50分别为15,8 1,5 2μg/cm3,抑制人白血病细胞HL-60生长的ID50分别为7,2 8,1 9μg/cm3.这些化合物均首次在海洋放线菌中得到分离.

HPLC法测定平胃散中聚乙炔类成分

目的应用RP-HPLC方法，对平胃散中苍术素、（4E，6E，12E）-十四癸三烯-8，10-二炔-1,3-二乙酸酯峰等两种聚乙炔类成分同时进行含量测定。方法反相高效液相色谱法，色谱柱promosll-C,8（4．6ramX250ram，5μm），柱温25℃，检测波长：340hm，流速：1．0mL／min，流动相：乙腈-水，梯度洗脱。结果苍术素在0．052～248．5rag／L（r=0．9997）呈良好线性关系，（4E，6E，12E）-十四癸三烯-8，10-二炔-1,3-二乙酸酯峰在0．052-251．0mg／L（r=0．9996）呈良好线性关系，回收率分别为99．2％和99.3％，RSD为0．72％和0．64％（n=6）。结论建立一种同时测定平胃散中两种聚乙炔类成分的质量评价方法，其结果准确，重现性好，具有一定参考价值。

具有变形碳架双环二萜醇的结构

通过波谱分析鉴定了具有变形碳架双环二萜醇１的结构，并进一步通过单晶Ｘ－射线分析得以确证．１的结构为（３Ｚ，５Ｅ，９Ｅ，１Ｒ＊，７Ｒ＊，１２ａＲ＊）－１－异丙基－６，１０，１２ａ－三甲基－１，２，４，７，８，１１，１２，１２ａ－八氢环戊－环ｒ一碳烯－７－醇．它是从采自我国南海的软珊瑚ＣｌａｖｕｌａｒｉａｉｎｆｌａｔａＳｃｈｅｕｋｖａｒ．