理论化学方法阐明化学反应热力学控制与动力学控制的概念——推荐一个Diels-Alder反应的计算化学实验

设计了一个适用于化学专业高年级本科生的综合计算化学实验。该实验通过量子化学计算,研究了有机化学教材中一个典型的Diels-Alder反应,给出了反应过程的微观物理图像以及反应的热力学和动力学性质的定量信息,阐明了化学反应中热力学控制和动力学控制的基本概念。该实验旨在培养学生使用计算化学方法研究化学问题的基本技能,加深其对物质结构与性能之间关系的理解。该实验也是对学生进行辩证唯物主义世界观和方法论教育的一个具体实例,着重引导学生充分认识矛盾的普遍性,擅于用联系观和发展观分析和解决化学实际问题。

全面多元护理对异位妊娠手术患者应激反应与心理的影响

目的观察全面多元护理对异位妊娠手术患者应激反应以及心理状态的影响。方法选取2021年5月—2022年5月在吉林大学第一医院乐群院区接受治疗的94例异位妊娠手术患者为观察对象,依据随机数字表法分为2组,每组47例。对照组予以常规手术护理,观察组在手术常规护理基础上予以全面多元护理模式干预。比较2组术前及术后1 d应激反应指标(心率、呼吸)及护理前、出院前的心理弹性CD-RISC量表评分、舒适状况量表(GCQ)评分和术后并发症发生情况。结果术后1 d对照组患者的心率、呼吸频率均明显高于术前及观察组(P均<0.05),观察组患者的心率、呼吸频率均无明显变化(P均>0.05);出院前,2组患者的CD-RISC量表的各项目评分、GCQ各项目评分均明显高于护理前,且观察组各评分均明显高于对照组,差异均有统计学意义(P均<0.05);观察组患者的并发症发生率为4.26%(2/47),明显低于对照组的21.28%(10/47),差异有统计学意义(P<0.05)。结论全面多元护理干预用于异位妊娠手术患者的护理效果显著,可明显减轻患者应激反应,改善患者心理弹性,提高患者的舒适度,并可显著降低并发症发生率。

基于呋喃、马来酰亚胺Diels-Alder反应的自修复水性聚丙烯酸酯涂料的制备及性能研究

基于呋喃和马来酰亚胺之间的可逆Diels-Alder(DA)反应,成功制得一种通过热驱动而具备自修复特性的水性聚丙烯酸酯涂料,并对自修复的条件进行了探索和优化。首先合成带呋喃官能团的丙烯酸酯单体(FEEMA),将其与常用的丙烯酸单体无皂乳液共聚合,得到稳定的水性丙烯酸酯乳液,并对其进行红外光谱、凝胶渗透色谱和粒径测试。其次设计合成出能够水分散的、带聚醚链的双马来酰亚胺(D-400-BMI),使其与水性丙烯酸酯乳液进行Diels-Alder反应得到水性聚丙烯酸酯交联膜。利用红外光谱及差示扫描量热法跟踪不同条件下的Diels-Alder反应和retro-DA过程,结果表明当聚合物中的FEEMA质量分数为30%、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯质量比为1∶5时,由自制的较软链段分子D-400-BMI制备的交联膜有较好的修复性能。交联膜被划伤后,经140℃热处理再缓慢冷却至室温,可对表面划伤和摩擦痕迹有良好的修复效果。此外,制备的交联膜还具备良好的耐热性能和机械性能,在表面涂层划痕和微裂纹自修复方面有潜在应用前景。

自由基正离子催化的Diels-Alder环加成反应研究进展

本文回顾了分子间Diels-Alder反应的定义和类型,详细总结了自由基正离子催化的Diels-Alder环加成反应方式,包括铵基阳离子、电化学、三价铁和光催化等方法,对不同催化体系的优缺点进行了说明。同时总结了自由基正离子Diels-Alder环加成反应的现状、面临的挑战,以及未来的发展趋势。

联二萘酚配合物催化的不对称异原子Diels-Alder反应研究进展

光学活性的联二萘酚及其衍生物作为优良的手性配体在不对称催化反应中的研究已经取得重大进展,本文概述了近些年来以联二萘酚及其衍生物为手性配体和各种金属盐形成的配合物作为手性催化剂在不对称催化的异原子Diels-Alder反应中的应用.总结了各种基于联二萘酚及其衍生物的用于异原子Diels-Alder反应的新的催化剂,以及能有效不对称催化该反应的新条件及新方法.

以脱苄基化反应简便合成四氢异喹啉洐生物

本文探究了以丝氨酸甲酯盐酸盐为原料,合成四氢异喹啉衍生物的反应。先经过胺醛缩合、亲核取代、Appel溴化等系列反应制得中间产物,再通过脱苄基化反应制得目标产物1,2,3,4-四氢异喹啉-4-羧酸甲酯盐酸盐。该反应的原料价廉易得,性质安全,合成路线操作简便,反应条件温和。此反应为四氢异喹啉衍生物的合成提供了一条新路线。

基于Diels-Alder反应的可注射缓释水凝胶的制备及其理化性质

本研究旨在通过药物-聚合物偶联物模型和Diels-Alder点击反应制备一种可注射缓释水凝胶。将葛根素与透明质酸通过酰胺键连接得到葛根素-透明质酸偶联物(PUE-HA),将PUE-HA和四臂马来酰亚胺聚乙二醇(4-arm-PEG-MAL)通过Diels-Alder点击反应交联制备了可注射缓释水凝胶(PUE-HA-PEG),并考察了三种不同呋喃(Furan)与马来酰亚胺基(MI)比例对所得水凝胶的胶凝时间、形貌、溶胀度、降解度、葛根素体外释放、水凝胶力学性能以及水凝胶生物相容性等理化性质的影响。与1Furan/1MI和1Furan/2MI水凝胶相比,1Furan/4MI的水凝胶胶凝时间可缩短至1 min。随着MI比例的增加,水凝胶具有更低的降解速率(21 d降解率低于60%),更好的力学性能,缓释释药作用更加明显。实验结果表明,Furan/MI的比例对可注射缓释水凝胶的理化性质具有重大影响。

红外光谱法研究聚合物中的Diels-Alder反应动力学

呋喃与马来酰亚胺之间的Diels-Alder(D-A)反应是一类重要的热可逆反应,目前已成为聚合物结构和功能设计的重要化学手段,研究聚合物中的D-A反应动力学行为对于材料性能设计十分关键。利用FTIR定量测定了聚合物中的D-A反应产物在不同温度下的红外特征吸收峰强度随时间的变化,通过反应动力学方程计算出D-A反应的表观动力学常数和活化能,并将计算结果与1H NMR测试的结果进行比较,验证了利用FTIR定量计算聚合物中D-A反应动力学的可行性。

含水LaCl_3催化异戊二烯与丙烯腈的Diels-Alder反应

研究了含水LaC l3催化异戊二烯与丙烯腈的D iels-A lder反应,分析了反应机理,该催化剂为环境友好催化剂,对减少污染具有重要意义。

含水LaCl_3催化异戊二烯与丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应

研究了含水LaCl3催化异戊二烯与丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应,并分析了反应机理。该催化剂为环境友好催化剂,对减少污染具有重要意义。

基于HMO方法、FMO理论和DFT计算理解Diels-Alder反应的立体专一性、区域选择性和立体选择性

Diels-Alder(D-A)反应是基础有机化学的重要教学内容,也是结构化学中运用物质结构基本原理予以分析处理的典型化学反应。本文基于休克尔分子轨道(HMO)方法、前线分子轨道(FMO)理论和量子化学计算研究了1-甲氧基-1,3-丁二烯和丙烯醛的Diels-Alder反应,给出了理解反应立体专一性、区域选择性和立体选择性的定量信息和直观物理图像。研究结果有助于加深学生对D-A反应特点和规律的认识、培养学生对计算化学的兴趣、提高学生分析问题和解决问题的能力。

多相催化加氢反应中H_(2)异裂解离的研究进展

多相催化加氢反应是制备高附加值燃料及化学品的重要途径,而H_(2)异裂解离过程及其形成的氢化物(M—Hδ-)的化学性质与加氢反应活性和选择性密切相关。然而,由于多相催化剂表面结构复杂导致了H_(2)异裂解离过程及M—H^(δ-)化学性质的多样性,为认识H_(2)异裂解离及M—H^(δ-)的化学性质对加氢反应机理的调控规律带来了巨大挑战。综述了H_(2)异裂解离的机理及M—H^(δ-)的化学性质,并介绍了常用于检测M—H^(δ-)的表征技术并分析了各自的优缺点。重点讨论了不同多相催化体系,如负载型金属催化剂、金属氧化物催化剂以及阴离子杂化金属催化剂中,H_(2)异裂解离与催化剂活性位点结构之间的内在关系及其对加氢反应性能的优化,并提出了调控H_(2)异裂解离的有效策略。最后,针对当前H_(2)异裂解离及M—H^(δ-)研究面临的主要挑战进行了总结,同时对未来发展方向进行了展望。

连续流Diels-Alder反应技术研究进展

介绍了近年来连续流技术在Diels-Alder反应中的应用,通过协同连续流、催化剂和微波辐射等技术来优化Diels-Alder反应工艺。Diels-Alder反应广泛用于合成六元环加成中间体、天然产物、原料药和农药。但传统Diels-Alder反应的温度高、时间长等缺点限制了该类反应的应用,连续流技术具有优异的传热传质效率,可以很好地解决上述问题,可以安全地进行釜式反应中的一些危险实验,如硝化反应、氟化反应、叠氮化反应、氧化和还原反应等。未来,随着流动化学与其他先进技术的结合,如微波辐射技术、在线检测技术等,将连续流技术在Diels-Alder反应中应用,将缩短反应时间,提高反应收率和反应过程更加安全可控。

α-蒎烯与马来酸酐异构/Diels-Alder反应的进展

本文就近30年来α-蒎烯的异构及α-蒎烯和马来酸酐异构／Diels-Alder反应这两类反应进行了综述。重点考查了反应所用的催化剂、反应条件并进行比较，指出加强这方面的基础研究对充分利用我国松脂资源十分有利，其发展前景不可低估。

基于Diels-Alder反应的自修复水性聚氨酯的合成与性能研究

合成了N-(2-羟乙基)马来酰亚胺及双端呋喃结构的HFA,将这两种分子作为扩链剂引入水性聚氨酯的链段,得到不同DA可逆化学键含量的自修复水性聚氨酯,使用傅利叶红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。通过万能材料试验机对材料进行测试与分析,实验结果表明,随着N-(2-羟乙基)马来酰亚胺的含量从0%增加到2%,试样的拉伸强度从0.51MPa增大到1.28MPa。把样条切断,沿断面进行拼接,在130℃加热0.5h,然后在80℃下保温8h对断面进行修复。修复后WPU-1和WPU-2的拉伸强度分别为0.82MPa和0.98MPa,拉伸强度修复率分别为69.49%和76.56%,同样的条件下WPU-0样条不能修复。随着DA可逆化学键在水性聚氨酯中含量的提高,材料的拉伸强度和自修复效率有明显的提高。

1例甲氨蝶呤治疗异位妊娠致严重不良反应患者的药学监护

目的报道基于中国医院药物警戒系统(CHPS)主动监测甲氨蝶呤治疗异位妊娠患者,探讨临床药师为患者提供药学监护的作用。方法分析临床药师通过CHPS主动监测某院异位妊娠患者在使用甲氨蝶呤治疗过程中出现的不良反应并积极参与用药方案调整过程。结果及结论临床药师利用CHPS主动监测药品不良反应,及时协助临床参与不良反应救治,保证患者用药安全,探索临床药师服务新模式,提高医疗机构药学服务综合水平。

基于Diels-Alder反应的聚丙烯回收强化

文中采用反应性加工方法将Diels-Alder(D-A)动态共价键接枝到商品化的等规聚丙烯中,在螺杆挤出机中一步法制备出具有热可逆交联结构的聚丙烯,并详细研究了接枝单体浓度、马来酰亚胺与呋喃基团比例等关键参数对交联聚丙烯力学性能的影响,特别是材料循环再利用时的性能变化规律。结果表明,可逆交联能够显著提高聚丙烯的弯曲模量和弯曲强度,材料的冲击强度也有一定改善;当接枝于聚丙烯侧基的呋喃适当过量于小分子交联剂双马来酰亚胺(即马来酰亚胺与呋喃官能团摩尔比为0.50)时,材料的增强效果最优。可逆交联聚丙烯经循环加工2次后,其力学强度仍优于未交联的商品化聚丙烯。此外,得益于D-A反应的热可逆性,交联聚丙烯具有与商品化聚丙烯相近的熔融加工性能。动态共价键的引入为聚丙烯的回收强化提供了新思路。

腹腔镜下异位妊娠病灶清除术的治疗效果及对患者炎性反应指标和术后恢复的影响

探索腹腔镜下异位妊娠病灶清除术的治疗效果。方法 以系统随机化法,将我院2020.1-2022.12收治的30例异位妊娠患者均分为两组各15例,其中对照组患者接受开腹手术,观察组进行腹腔镜下异位妊娠病灶清除术。比较两组的治疗效果、术前术后的炎性反应指标情况、术后恢复情况。结果 观察组的总有效率93.94%高于对照组的60.13%,P<0.05。治疗前两组的炎性反应指标无差异,P>0.05。治疗后观察组的三项炎性反应指标均比对照组优,已基本回归正常水平,P<0.05。术后对照组的留置导管时间、术后排气时间比观察组长,观察组患者术后更快下床,住院时间也相对更短,P<0.05。结论 运用腹腔镜下异位妊娠病灶清除术,能帮助患者更快改善症状,取得较好的治疗效果,患者的炎性反应指标也能早日恢复正常,术后患者能更快下床活动,住院时间较短,是一种较为优质的治疗方案,值得在临床上运用与推广。

RDW联合凝血七项对异位妊娠输血治疗不良反应的意义

目的分析红细胞分布宽度(RDW)联合凝血七项对异位妊娠输血治疗不良反应的意义。方法选取85例异位妊娠输血治疗患者,根据患者有无发生不良反应将其分为对照组(45例,未发生不良反应)和研究组(40例,发生不良反应)。对比两组治疗前后RDW联合凝血指标[凝血酶原时间(PT)、活化部分凝血酶原时间(APTT)、凝血酶时间(TT)、纤维蛋白原(FIB)、D-二聚体(D-D)、抗凝血酶Ⅲ(ATⅢ)与纤维蛋白降解产物(FDP)]水平。结果两组输血前RDW、PT、APTT、TT、FIB、D-D、ATⅢ、FDP水平比较,差异无统计学意义(P>0.05),输血后RDW、PT、APTT、TT、FIB、D-D、ATⅢ、FDP水平比较,差异具有统计学意义(P<0.05)。结论RDW联合凝血七项应用于异位妊娠输血治疗患者中,能够有效评估输血后的相关不良反应情况,具有重要的临床价值。

有机合成化学中的思政融合:以Diels-Alder反应为例

在当代教育中,专业知识与思政教育逐渐形成了有机的融合。本文以Diels-Alder反应为例,探讨了如何巧妙地融合思政元素进有机化学教学。通过这种教学设计,学生不仅深入掌握了化学原理,更领会到创新、合作和责任的核心价值。这种整合方式为高等教育提供了新的视角,着重培养学生的专业知识与科学素养,同时也涵盖了对国家科研贡献的简要认识。