含偶氮苯引发剂单体的制备及引发NIPAM的聚合

以4-硝基苯酚、N-甲基-N-羟乙基苯胺、溴代异丁酰溴等作为原料通过取代、重氮偶合等多步反应制备了一种含偶氮苯结构的引发剂单体(AZO-Br)。以AZO-Br为引发剂,氯化亚铜(Cu Cl)/三-(N,N-二甲基氨基乙基)胺(Me6TREN)为催化体系,异丙醇和水为溶剂,在25℃下,经原子转移自由基聚合(ATRP)技术引发N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)的聚合。使用核磁共振(1H NMR)和三检测体积排除色谱(TD-SEC)对制备的聚合物进行分子表征。结果表明,成功制备出较高支化度(g'为0.556)的支化聚异丙基丙烯酰胺(BPNIPAM)。

潜伏性引发剂单体合成长链超支化聚苯乙烯

首先设计合成出新型潜伏性引发剂单体呋喃N-[4-(2溴异丁酰氧基)苯基]马来酰亚胺(FBiBPMI),然后90℃下用其引发苯乙烯(St)发生原子转移自由基聚合(ATRP)合成长链超支化聚苯乙烯。采用气相色谱、高效液相色谱、核磁共振氢谱、三检测体积排除色谱和扩散光谱分别表征了引发剂单体的纯度和结构,测定了苯乙烯的转化率、聚合物相对分子质量及其分布、特性黏度、均方回转半径、支化形态和聚合物溶液微流变行为。实验结果表明,成功合成了呋喃N-[4-(2溴异丁酰氧基)苯基]马来酰亚胺(FBiBPMI)。由于FBiBPMI上马来酰亚胺双键被呋喃保护,反应前期初级链大多为线型结构,随着反应进行,链端发生rD-A反应,呋喃结构逐步脱除,马来酰亚胺双键缓慢消耗,显现出来的马来酰亚胺双键与初级链、苯乙烯发生共聚反应形成支化结构。反应前期没有明显的成核过程,聚合物相对分子质量随转化率逐步升高,反应后期分子链间偶合更加明显,相对分子质量快速增加,最终形成无规的长链超支化聚苯乙烯。

pH敏感的不对称缩酮引发剂型单体的合成与表征

首次通过不对称缩酮交换方法合成了具有p H敏感前端的缩酮类化合物,在未来的工作中可以用于合成一系列骨架结构具有缩醛键结构的水溶性高分子药物载体。合成的这种化合物,可以与含有巯基或者羟基的抗癌药物通过化学偶联或自组装包埋方式构建具有p H敏感的纳米抗癌药物,以增强抗癌药物的靶向缓释功能,提高药效,减小副作用。

大单体引发剂引发丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化胺共聚物的合成

利用丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化胺共聚制得阳离子聚电解质。实验结果表明,在该聚合体系 中大单体引发体系是两单体共聚优秀引发剂;该聚合体系的最佳条件是:单体浓度18％,引发剂用量为 单体质量的1.6％,AM与DMC的摩尔配比为8:2.聚合温度30℃。

引发剂用量对聚联苯胺结构及性能的影响

采用界面聚合法于室温不同单体与引发剂摩尔比条件下合成了聚联苯胺。利用红外光谱(FTIR)、紫外可见吸收光谱(UV-vis)、透射电镜(TEM)、X射线粉末衍射(XRD)、循环伏安(cyclic voltammogram)等方法初步探讨了引发剂用量对聚联苯胺形貌、结构和性能的影响。结果表明,采用界面聚合法合成的聚联苯胺均呈现微米级棒状形貌,且分布均匀、表面光滑,引发剂用量对聚合物形貌没有明显影响;通过结构分析及循环伏安测试可知,当n(单体)∶n(引发剂)=1∶1时,聚联苯胺的共轭程度、分子链排列规整性及电化学活性最佳。