电子转移生成催化剂的原子转移自由基聚合研究进展

通过分析传统ATRP(原子转移自由基聚合)体系的不足之处,指出在原有ATRP的基础上引入的电子转移技术[即电子转移生成催化剂的ATRP(AGET ATRP)]的必要性。概括了AGET ATRP的类型[包括电子转移活化再生催化剂引发的ATRP(ARGET ATRP)、活化剂连续再生引发剂引发的ATRP(ICAR ATRP)、生物还原剂还原的ATRP、电化学介导的ATRP(eATRP)和终极ATRP(Ultimate ATRP)等],并讨论了AGET ATRP的影响因素、过程机制。最后对AGET ATRP的研究方面进行了展望。

氧化还原引发体系连续引发丙烯腈与丙烯酸乙酯乳液共聚合

用氧化还原引发剂在低温下研究了丙烯腈 (M1)和丙烯酸乙酯 (M2 )的乳液共聚合。考察了聚合温度、乳化剂浓度对聚合的影响 ,结果表明 ,随温度升高和乳化剂浓度增大 ,单体的转化速度加快、聚合物分子量增大、乳液更为稳定。用激光粒径分析仪考察了 2 0℃聚合过程中乳胶粒子大小的变化 ,发现聚合过程中的成核和增长均在胶束中进行 ,以及单体液滴在高转化率时仍存在。这两种单体的乳液共聚合的竞聚率也得到确定 :r1=1.90 ,r2 =1.0 0。

低温氧化还原条件下低固含量PVAc乳液的合成

采用 (NH4) 2 S2 O8-NaHSO3 氧化还原引发剂和FeSO4催化剂 ,并辅之以助剂U和O ,于低温条件下(<6 5℃ ) ,通过正交试验 ,制得了转化率大于 95 %、固含量 2 3%左右、性能较佳的PVAc乳液。可直接用作木材、纸张、纸桶粘合剂、腻子胶和制作涂料。

电子活化再生原子转移自由基聚合的研究进展

原子转移自由基聚合是一种新兴的活性/可控聚合方法,AGET ATRP是在ATRP的基础上改进而发展起来的活性聚合方法。介绍了AGET ATRP的基本机理及研究进展,以及所用催化剂、引发剂、还原剂的研究情况,并展望了其发展前景。

ICAR ATRP合成含氟嵌段共聚物及其在水性聚氨酯中的应用

采用引发剂连续再生催化剂原子转移自由基聚合(ICAR ATRP)法成功地合成了含氟嵌段聚丙烯酸酯,以其为原料制备了含氟水性聚氨酯(FWPU),研究了含氟嵌段聚丙烯酸酯对水性聚氨酯薄膜性能的影响。结果表明,ICAR ATRP制备的含氟嵌段聚丙烯酸酯的相对分子质量为11000,与设计值相符,相对分子质量分布为1.15。当含氟嵌段聚丙烯酸酯(PBMA-b-PDFHMA)加入量为0.5%(质量分数)时,水性聚氨酯薄膜经160℃烘焙处理后,表面对水的接触角可达110°,其疏水性能得到极大的提高。加入PBMA-b-PDFHMA能明显改善水性聚氨酯的耐老化性能,在紫外老化30 h后,含氟水性聚氨酯的保光率达95%以上。

真丝增重及其性能的改善

真丝改性的目的是增重及改善其物理性能。本研究采用化学氧化还原接枝技术,以过硫酸铵(APS)、硫酸铜为引发剂和催化剂,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GM)、丙烯酰胺(AM)或者它们的混合物为反应物。提出降低GM和AM自身均聚反应的ASP和硫酸铜的浓度,发现接枝百分率深受各研究参数如引发剂、单体浓度、反应时间、温度的影响。并研究了真丝织物接枝后的一些物理特性,如折皱回复角、耐磨性和回潮率变化。