化学位移张量的测量

对于刚性晶格中的分子 ,化学位移是与外加磁场空间取向相关的张量 ,这个张量有 6个独立的分量 .化学位移张量也可以利用其主轴分量及主轴与晶体坐标系的方向余弦来表示 .很显然 ,知道了固体分子中各不等价位置处的化学位移张量 ,就可以推测出分子中电子分布的图象 ,具有重要意义 .本文首先描述了化学位移张量测量的理论 ,对测量化学位移各向异性的各种方法作了介绍和比较 ,并详细论述了一些常用的方法 ,如二维魔角跳旋转(MagicAngleHopping ,MAH)、二维魔角慢旋转 (MagicAngleTurning ,MAT)和二维变相旋转边带分离 ( 2Dphase adjustedspinningsidebands,2D PASS)技术等 .最后 ,还介绍了单晶化学位移张量的常规测量方法 .

固体酪氨酸^(13)C核磁屏蔽张量的实验与理论研究

应用最近发展的三回波二维慢速魔角旋转(TriPle-Echo 2D MAT)实验方法测得了酪氨酸中各不等价碳的化学位移各向异性(CSA)张量主值.由从头计算获得的结果与实验值符合较好,说明对于具有复杂结构的多原子体系,对杂原子使用较小的基函数,而对所关心的碳原子使用较大的基函数以提高计算精度,这样可以达到既节省计算机空间与计算时间而不影响计算精度的目的.

[NH_3Pr^i]_6[Mo_8O_(28)(CHO)_2]·2H_2O单晶紫外光照后的电子顺磁共振研究

本文研究了[NH_3Pr^t]_6[Mo_8O_(28)(CHO)_2]·2H_2O单晶在紫外光辐照后的电子顺磁共振波谱.观察到三组包含质子超精细结构的 EPR 谱线.线组Ⅰ和Ⅱ分别归属于正文中局部八面体顺磁中心A 和 B,而线组Ⅲ则可能归属于一种不稳定的顺磁中心.从 EPR 数据使用最小二乘拟合技术得到了精确的各向异性 g 张量主值、A 张量主值,以及它们的主轴相对于实验坐标的方向余弦.由 A值估算了电子自旋密度.结果表明 Mo 未成对电子主要处于 Mo 的 d 轨道,并与 H 原子轨道发生直接偶合作用.