小螺桨烷的“弯键”研究

本文利用Hellmann-Feynman力的abinitio计算程序ABHF,定义了小螺桨烷中弯键的张力、胁变能、键弯曲角等公式,计算了[1.1.1]螺桨烷、[2.1.1]螺桨烷、[2.2.1]螺桨烷、[2.2.2]螺桨烷的重叠力f°、等效点电荷q°、键的弯曲角α、张力f、键合力F、胁变能(?)等.对这种具有较高键张力的分子进行了稳定性和成键特性等方面的研究.计算及理论分析结果满意地解释了实验事实.

有机张力分子弯键特征的理论研究

提出了任意张力分子中弯键特征的计算公式，对一系列典型的有机张力分子──单环烃、双环烃、螺桨烷、多面体烷及部分不饱和环状烃的结构、张力、稳定性及反应性之间的关系进行了研究，其弯键特征的理论研究表明：有机张力分子的Ｃ－Ｃ键均发生不同程度弯曲，且Ｃ－Ｃ弯键之间的夹角与四面体杂化角度１０９．５°的差值△β可成为有机分子张力与稳定性的量度。

直键与弯键的对称性判据

一穹键的提出人们认为,杂化轨道(HAO)角函数的最大值方向(亦即HAO的方向)指向与之键合的原子,这样形成的化学键称为“直键”。但环丙烷分子中的三个碳原子构成三元环,有60°的键角。而任意两个正交的S-P杂化轨道之间的夹角θ都不可能小于90°,因而形成C-C键的HAO,不可能指向键合原子,环上的C-C键不可能是直键,而是“弯键”(BentBond)。通常,人们认为张力分子环上的键是弯键,其他的键为直键。

多重键的弯键模型

本文根据有关文献探讨了多重键的弯键模型及其理论依据。

价层电子对互斥理论中两个问题的讨论

针对大学化学课程中价层电子对互斥(VSEPR)理论教学过程中存在的问题,介绍和讨论VSEPR理论对于含有多重键分子构型的应用和AL_5分子构型的特殊性质,并在此基础上提出了相应的教学建议。

环丙烷与卤化氢相互作用本质的理论研究

在MP2/Sadlej pVTZ水平对环丙烷(C3H6)与卤化氢(HX,X=F,Cl,Br,I)分子的1∶1复合物进行几何结构优化,最稳定结构为HX分子几乎与环丙烷的碳环位于同一平面,且其氢原子指向环丙烷的一个碳碳弯键的中点。此外,渐近修正对称匹配微扰理论(DFT-SAPT)能量分解结果说明静电、诱导和色散力对描述此类弯键复合物都很重要,从HF到HI,静电能占总吸引作用能的百分比逐渐减少,色散能占总吸引作用能的百分比逐渐增加。

Ship hull plate processing surface fairing with constraints based on B-spline

The problem of ship hull plate processing surface fairing with constraints based on B-spline is solved in this paper. The algorithm for B-spline curve fairing with constraints is one of the most common methods in plane curve fairing. The algorithm can be applied to global and local curve fairing. It can constrain the perturbation range of the control points and the shape variation of the curve, and get a better fairing result in plane curves. In this paper, a new fairing algorithm with constraints for curves and surfaces in space is presented. Then this method is applied to the experiments of ship hull plate processing surface. Finally numerical results are obtained to show the efficiency of this method.

环烯烃双键伸缩振动频率反常现象的密度泛函理论研究

环烯烃中双键吸收频率的红外光谱实验研究表明从六元环到四元环C=C键的吸收频率向低波数方向移动,但三元环vc=c频率却反常地增加。本文采用量子化学计算中的密度泛函理论,在B3LYP/6-31G基组水平上,对环烯烃CnH2n-2(n=3 -6)的几何结构、振动频率和Laplacian电子密度进行了研究。从电子结构水平的层次,这类化学键的特点分析了出现反常的真正成因结果表明,C=C键的伸缩振动频率出现反常的原因是由于三元环中弯键的存在,使C=C键长缩短所致。