微乳液和微乳液凝胶中脂肪酶催化的酯合成反应

在AOT/异辛烷/水形成的油包水微乳液中，研究了Candida lipolytical(CL)脂肪酶催化庚酸和庚醇的酯化反应，动力学研究表明反应符合乒乓(Ping-Pong)Bi Bi机制，两底物酸和醇均有抑制效应，并测定了反应的表观动力学常数.将CL脂肪酶固定于含明胶的微乳液凝胶(MBGs)中，可制得固定化脂肪酶，含酶的MBGs在非极性有机溶剂中可作为一种新的固相催化剂.并研究了MBGs在异辛烷中催化合成酯反应的性能，所制得的MBGs重复利用性和贮存稳定性都非常好.

脂肪酶在微乳液和微乳液凝胶中催化辛酸辛醇的酯化反应

The esterification reactions of octanoic acid with 1\|octanol catalyzed by Candida lypolytical (CL) lipase was studied in water\|in\|oil microemulsions formed by water/bis\|(2\|ethylhexyl)sulfosuccinate sodium(AOT)/isooctane.The results of kinetic study showed that the reaction follows a Ping\|Pong Bi\|Bi mechanism.The values of apparent kinetic parameters were determined.Lipase has also been immobilized in gelatin\|containing AOT microemulsion\|based organogels (MBGs) for retention of catalytic activity.These lipase\|containing MBGs proved to be a solid\|phase catalysts for use in apolar organic solvents,retaining its higher activity after many runs of esterification reactions.

微乳液中脂肪酶和含明胶的微乳液凝胶中固定化脂肪酶的催化特性

在双 2 -乙基己基琥珀酸酯磺酸钠 ( AOT)油包水微乳液中 Calytical脂肪酶催化月桂酸和戊醇的酯化反应动力学研究表明 ,反应符合乒乓 ( Bi Bi)机制 .表观速率常数 km酸 =0 .1 35 1 8mol/ L,km醇 =0 .2 2 4 2 3mol/ L,最大反应速度 vmax=1 .3873× 1 0 - 5mol/ ( L· min· mg) .将该脂肪酶固定于含明胶的微乳液凝胶 ( MBGs)中 ,制得固定化脂肪酶 ,含酶 MBGs在非极性溶剂中可作为固相催化剂 ,并研究了其在辛烷中催化酯化的性能 .所制得的含酶 MBGs物理稳定性好 ,重复利用 1 0次以上 ,其转化率仍达初始转化率的 90 %

不同微乳液体系和微乳液凝胶中的酶催化反应

在缔合胶体中表面活性剂、有机相、助表面活性剂的选择及含水量、缓冲溶液pH值对微乳液中酶催化活力均有影响。油包水微乳液中的酶催化反应可用来模拟细胞微环境 ;中相微乳液中的酶催化反应既可提高酯转化率又对产物的分离提供方便 ;而明胶包埋的微乳液凝胶中固定化酶的催化反应则在产物的分离和酶的重复利用方面有其优点 。

溶胶-微乳液-凝胶法合成堇青石陶瓷纳米粉体

配制以A l(NO3)3.9H2O、Mg(NO3)2.6H2O和TEOS为前驱体原料的溶胶,使其增溶于Triton X-100/正己醇/环己烷反相微乳液体系中,合成了堇青石纳米粉体。对微乳液拟三元相图、凝胶所需pH值及温度条件、溶胶凝胶机理及析晶过程进行了研究。结果表明,该方法合成纳米堇青石的最佳pH值为5.5,微乳液体系的最佳增溶温度为45℃。所得纳米粉体能在950℃下低温致密化烧结,具有良好的介电性能(ε<3,tanδ<0.001;1 GHz),是应用于高频片式电感等电子元器件的理想介质材料。

微乳液凝胶固定化脂肪酶催化α-单硬脂酸甘油酯水解反应活性

以α-单硬脂酸甘油酯的水解反应为指示反应,初步研究了琥珀酸二辛酯磺酸钠(AOT)-正庚烷-明胶微乳液凝胶固定化脂肪酶在有机相中的水解催化活性。结果表明,明胶和AOT含量、R值(水与AOT的摩尔数之比)对酶催化活性均有影响,确定了较佳的凝胶组成:微乳液配比为m(正庚烷)∶m(缓冲液)∶m(AOT)=75∶9∶16,明胶质量分数为17%,R值为72;当酶含量固定,底物浓度大于0.10 mol/L时,脂肪酶可发挥最大催化活性;反应时间超过15 h,水解反应达到平衡。

微乳液凝胶固定化脂肪酶立体选择性研究

以消旋布洛芬与正辛醇不对称酯化反应为指示反应,手性高效液相色谱分析法为检测跟踪手段,对微乳液凝胶固定化脂肪酶的立体选择性进行了初步表征。研究表明,用微乳液凝胶固定化后的脂肪酶,在保持较高催化活性的条件下,仍能表现出较高的立体选择性。在低转化率下,能得到高对映体过量值的S-构型布洛芬正辛酯。

微乳液凝胶经皮给药新载体研究进展

微乳液凝胶（microemulsion-based gels，MBGs）是将微乳液加入至凝胶基质（如天然高分子聚合物、纤维素衍生物、嵌段聚合物等高分子材料）中，形成的透明、均质、稳定的凝胶网状结构，网络结构中含有微乳液滴。微乳液凝胶继承了微乳能增加难溶性药物的溶解度、降低皮肤的扩散屏障、增加药物的经皮渗透量等优点［1］

微乳液凝胶颗粒制备及其应用研究进展

亲脂性活性分子如维生素、脂肪酸和香精油等对氧、热、光等敏感,在食品加工或人体生理运输过程中易被氧化和降解,限制了其在食品工业中的应用。在可用于递送亲脂性分子的技术中,乳状微凝胶颗粒是一类相对较新的软固体颗粒递送体系,其因离散程度的大小和“智能”释放特性而引起越来越多的关注。利用微乳液凝胶颗粒包载亲脂活性分子能够显著提高其理化稳定性,并将亲脂活性分子在靶向位置有效释放以提高其生物利用度。本文通过总结国内外文献,综述了微乳液凝胶颗粒的研究进展,重点讨论了微乳液凝胶颗粒的制备、控制释放特性和主要应用。最后对目前食品脂溶性分子的微乳液凝胶颗粒传递体系的问题和发展进行分析和展望,旨在为微乳液凝胶颗粒的应用提供参考。

微乳液凝胶固定化脂肪酶催化消旋布洛芬辛酯水解反应的研究

初步研究了AOT-正庚烷-明胶微乳液凝胶固定化脂肪酶催化消旋布洛芬辛酯水解反应的影响因素。结果表明:在正庚烷中,布洛芬辛酯水解反应能够顺利进行,产物为光学纯度很高的S-构型布洛芬,转化率为0.3217时,其对映体过量值为0.9826;凝胶R值(水与AOT的摩尔数之比)对酶催化反应有较大影响,最佳R值为73;当酶含量固定,底物浓度为0.10 mol/L时,转化率最大并能得到较高对映体过量值的产物;当反应时间超过16 h时,水解反应达到平衡;固定化酶的重复使用次数与溶剂中的含水量有关,正庚烷中少量的水有助于增加酶的重复使用次数。

微乳液凝胶及其固定化脂肪酶研究进展

利用微乳液胶凝现象来固定化酶是 90年代初建立起来的酶固定化新技术 ,该技术为胶束酶学在生物合成与转化领域的应用奠定了基础。就微乳液凝胶及其固定化脂肪酶的制备、性质、微观结构及其潜在应用作了带有知识介绍性质的综述。

十六烷基三甲基溴化铵/聚乙二醇辛基苯基醚微乳液凝胶固定化脂肪酶催化水解消旋布洛芬辛酯

初步考察了水溶液中影响十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/聚乙二醇辛基苯基醚(TX-100)微乳液凝胶(MBG)固定化脂肪酶催化水解消旋布洛芬辛酯的主要因素。结果表明,CTAB/TX-100 MBG固定化脂肪酶在水溶液中能顺利催化水解S-构型布洛芬辛酯生成S-构型布洛芬。随TX-100在EM(正丁醇与TX-100的混合物)中含量的增加,反应转化率(X)逐渐增大,而产物中S-构型布洛芬的对映体过量值(eei)有少许的降低;随凝胶含水量的增加,X及eei均呈钟罩形变化,二者最大值时对应的凝胶水含量为27.3%,且磷酸缓冲溶液对二者的影响要比溶解明胶的水大;X在反应初期(16 h内)增加明显,随反应时间的继续延长增加缓慢,24 h后趋于平衡,而eei随反应时间的延长呈逐渐降低的趋势;随固定化脂肪酶重复使用次数的增多,X在前3次中降幅不大,后几次中降幅逐渐增大,eei则呈逐渐稍微降低的趋势,重复使用10次后,二者分别降低了36.55%和0.52%。

CTAB微乳液凝胶处理Cr(Ⅵ)水溶液

本文研究了CTAB微乳液凝胶对水溶液中Cr（Ⅵ）的富集效果,同时考察了CTAB及非离子表面活性剂含量、浸泡时间、操作温度、pH值等因素对O/W型CTAB微乳液凝胶富集率的影响。结果表明,O/W型CTAB微乳液凝胶能有效地富集水溶液中的Cr（Ⅵ）;CTAB含量越高,凝胶富集率越大;非离子表面活性剂Tween 80和Span 60均能使凝胶富集率增大,相同含量下前者的增大幅度要大于后者;处理8 h凝胶富集达到平衡;凝胶富集率在低于25℃范围内随温度的升高逐渐增大,当Cr（Ⅵ）溶液pH值控制在2.6~10.6内时随pH值的升高而逐渐降低,在中性盐水溶液中随盐浓度的增大稍微降低。在22℃时使用CTAB含量为4.5%、EM中含25%Tween 80的O/W型CTAB微乳液凝胶处理pH值为4.4的Cr（Ⅵ）溶液8 h,凝胶富集率为23.3 mg/g。

十六烷基三甲基溴化铵/山梨醇酐硬脂酸酯微乳液凝胶固定化脂肪酶的催化活性及立体选择性

制备了能在水溶液中长时间稳定存在的十六烷基三甲基溴化铵/山梨醇酐硬脂酸酯(CTAB/Span-60)微乳液凝胶(MBG),确定了Span-60在乳化剂EM(正丁醇与Span-60的混合物)中的质量分数范围;分别以正己酸与正己醇的酯化反应、α-单硬脂酸甘油酯的水解反应、消旋布洛芬与正辛醇的不对称酯化反应为指示反应,研究了CTAB/Span-60 MBG固定化脂肪酶的催化活性及立体选择性。结果表明,Span-60在EM中的质量分数小于57%时可形成机械强度较好的CTAB/Span-60 MBG;其固定化脂肪酶在有机溶剂中的酯化活性随EM中Span-60含量的增加先是逐渐增大,35%时最大,后又逐渐小幅度降低,在所考察的Span-60含量范围内均比在CTAB MBG中高;在水溶液中固定化脂肪酶能顺利催化α-单硬脂酸甘油酯的水解反应,24 h后反应转化率不再随反应时间的延长而增加,其水解活性在重复使用9次后仅降低13.68%,表明CTAB/Span-60MBG固定化脂肪酶能够顺利进行分离并重复使用;此体系的脂肪酶也选择性地催化生成S-构型布洛芬辛酯,产物对映体过量值(eee)随反应的进行缓缓下降,但降幅不大,即其立体选择性要比在CTAB MBG中高。因此,CTAB/Span-60 MBG作为脂肪酶固定化载体既可用于有机溶剂中又可用于水溶液中的生物合成与生物转化反应,扩大了微乳液凝胶固定化脂肪酶的应用范围。

微乳液凝胶固定化技术及在生物传感器领域中的应用

利用微乳液胶凝现象来固定化酶是20世纪90年代初建立起来的酶固定化新技术,该技术为胶束酶学在生物合成与转化领域的应用奠定了基础。对微乳液凝胶固定化技术及微乳液凝胶在生物传感器领域的应用做了综述。并对微乳液凝胶技术应用于非水相传感器领域进行了展望。

利用聚4-乙烯基吡啶改进微乳液凝胶中脂肪酶的稳定性

脂肪酶是一种应用广泛的生物催化剂,然而它在恶劣环境中容易失去活性,并且在催化反应结束后难以回收再利用.针对这些问题,我们制备了以微乳液凝胶为基础的同时载有脂肪酶和pH敏感性聚合物聚4-乙烯基吡啶(P4VP)的固体材料.酶活性测试实验表明该方法可以有效地改进脂肪酶在较低pH环境中的稳定性.

Bi_2O_3对溶胶-微乳液-凝胶法制备堇青石陶瓷烧结、介电性能的影响

采用溶胶-微乳液-凝胶法合成了Mg2Al4Si5O18高频片感用介质陶瓷,研究了添加剂Bi2O3对堇青石陶瓷的烧结行为、析晶机制、介电性能的影响。研究表明:添加4%Bi2O3(质量分数)可促使堇青石于900℃,保温2h条件下低温致密化烧结;Bi2O3能够抑制μ-堇青石的形核,促进α-堇青石的直接析晶;烧结体具有良好的介电性能(ε=3.92,tgδ=0.0012;1GHz),该材料具备与Ag电极低温共烧的条件,是应用于高频片式电感等电子元器件的理想介质材料。但当Bi2O3的添加量大于5%时,该材料的介电性能开始恶化。

CTAB/TX-100微乳液凝胶固定化脂肪酶的催化水解活性

以α-单硬脂酸甘油酯的水解反应为指示反应,初步研究了CTAB/TX-100微乳液凝胶(MBG)固定化脂肪酶的催化水解活性及其主要影响因素。结果表明,在水溶液中,CTAB/TX-100 MBG固定化脂肪酶能顺利地催化α-单硬脂酸甘油酯的水解反应,且反应后凝胶块仍能保持较好的机械强度。其催化水解活性在反应初期增加明显,随反应时间的延长增加缓慢,24h后不再变化;随TX-100在EM(正丁醇与TX-100的混合物,作为助表面活性剂用)中含量的增加逐渐升高;随凝胶中磷酸缓冲溶液含量的增加呈钟罩形变化,最大活性对应其含量为8.0%;几乎不受凝胶中溶解明胶的水含量的影响;前4次重复使用中变化不明显,后几次重复使用中降幅明显增大;重复使用9次后,共降低了32.5%。因此,CTAB/TX-100 MBG作为脂肪酶固定化载体可用于水溶液中的生物合成与生物转化反应,扩大了微乳液凝胶固定化脂肪酶的应用范围。

药载CTAB/正丁醇/TX-100/IPM微乳液凝胶的制备及特性

首先绘制了CTAB/正丁醇/TX-100/IPM/水微乳液及载对乙酰氨基苯酚微乳液拟三相图,然后制备了相应的微乳液凝胶,最后考察了微乳液凝胶载有的对乙酰氨基苯酚在生理盐水中的释放。结果表明,当CTAB与正丁醇/TX-100的混合物(SEM)的质量比为1∶1、TX-100在SEM中的含量小于60%时,CTAB/正丁醇/TX-100/IPM/水微乳液及载对乙酰氨基苯酚微乳液能顺利形成;控制明胶含量在8%～23%之间可制备透明、均匀的微乳液凝胶,明胶含量对凝胶电导率、相对强度有较大影响;在非极性有机溶剂中,凝胶质量和块状外观没有明显的变化,但在水溶性有机溶剂中,凝胶质量和胶块体积均略微减小,在生理盐水中则均有少许增大;在纯水中,凝胶溶胀明显,仅12h就坍塌为糊状;于生理盐水中浸泡6h后,有55.3%的对乙酰氨基苯酚从凝胶中释放出;如果将释放出的药物及时移出体系,24h后会有90%以上的药物从凝胶中释放出来。因此,微乳液凝胶能控释所载药物,可作为药物载体用于某些医疗领域。

布洛芬及其正辛酯对映体的手性高效液相色谱法拆分与应用

目的:建立用于测定有机相中脂肪酶促进布洛芬与正辛醇立体选择性酯化反应转化率及对映体过量值的手性高效液相色谱方法。方法:通过变更流动相组成与配比,找到在Chiralcel OD手性柱上拆分外消旋布洛芬及其正辛酯对映体的最佳色谱条件,建立各自对映体峰面积与浓度之间的校正关系。结果:以100％正己烷作流动相,布洛芬正辛酯的一对对映体可以分开,布洛芬则滞留在柱子上;当在正己烷中添加1％冰醋酸后,布洛芬对映体可以分开,但此时酯的对映体分不开。峰面积-浓度校正曲线表明,布洛芬及其正辛酯各对映体响应因子值相等。结论:可以用峰面积代替浓度,按有关公式算出布洛芬立体选择性酯化反应的转化率及对映体过量值。鉴于冰醋酸对柱子有害等原因,实际样品分析中直跟踪酯。