微介孔ZSM-5负载NiMo催化剂的三甲苯加氢脱烷基性能研究

以ZSM-5沸石及不同碱处理时间下制备的微介孔HZSM-5作为催化剂载体,采用等体积浸渍法制备了一系列NiMo ZSM-5催化剂(分别记为NiMoPZ,NiMoAKZ-1,NiMoAKZ-2,NiMoAKZ-3)。采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、N 2吸附-脱附、扫描电镜和热重分析对4种催化剂进行表征,并在反应温度410~530℃、反应压力1 MPa、质量空速2.4 h^(-1)、H_(2)三甲苯体积比300的条件下分别对4种催化剂催化1,3,5-三甲苯(1,3,5-TMB)加氢脱烷基反应性能进行评价。结果表明:不同碱处理时间会改变催化剂的孔结构、酸性和形貌,并且影响其加氢脱烷基反应性能;碱处理时间为2 h时制备的NiMoAKZ-2催化剂具有较优的加氢脱烷基反应性能,在反应温度为530℃时,1,3,5-TMB转化率为91.5%,轻质芳烃(BTX)收率为65.3%,BTX选择性为71.3%;NiMoAKZ-2催化剂的介孔孔道提高了1,3,5-TMB与酸性位的可接近性,且其表面非骨架硅铝物种较少,孔道贯通性较好。

甘油脱水合成丙烯醛ZSM-5催化剂的孔结构和酸性调控

研究了ZSM-5孔结构和表面酸性对甘油脱水合成丙烯醛反应性能的影响.在碱浓度为0.2 mol?L-1的Na OH溶液中,分别在65和85°C条件下对ZSM-5进行化学刻蚀,成功地制备了含微介孔的ZSM-5催化剂,提高了催化剂的表面强酸密度.碱处理后的ZSM-5催化剂在甘油脱水反应中的稳定性得到显著提高,在ZSM-5-at85(经85°C碱处理的ZSM-5)催化剂上甘油转化率在反应10 h后仍可保持95%以上,丙烯醛选择性达到78%.采用N2吸附-脱附等温线、X射线粉末衍射(XRD)、27Al固体核磁共振(27Al MAS-NMR)和透射电子显微镜(TEM)等手段对ZSM-5结构和表面性质进行了表征,实验结果表明在碱处理过程中骨架中的硅发生了溶脱现象,在分子筛表面上形成了大量介孔,但是ZSM-5的MFI拓扑结构没有发生变化,骨架中的大部分铝得到保持.X射线光电子能谱(XPS)、X射线荧光光谱(XRF)和氨气程序升温脱附(NH3-TPD)证实了在碱处理后ZSM-5分子筛外表面的Si/Al摩尔比低于其骨架中的比例,由此表明脱硅现象主要发生在ZSM-5的外表面,在新产生的介孔区域由于Si/Al摩尔比的降低使得强酸密度得到提高.具有微介孔结构和较高酸密度的ZSM-5催化剂增强了反应物扩散性能和容碳能力,这对于提高甘油脱水合成丙烯醛催化剂的活性和稳定性起到了关键作用.