pH对溶液中Cu^(2+)微观结构及Cu^(2+)吸附对针铁矿微观结构的影响

应用延展X射线吸收精细结构(EXAFS)方法,初步研究了不同pH硝酸铜溶液中Cu2+的微观局域结构以及Cu2+吸附对针铁矿中Fe3+微观局域结构的影响,为阐明其环境行为提供理论依据。结果表明,不同pH(pH2和8)条件下,硝酸铜溶液中Cu2+离子的微观局域结构相同,Cu-O的配位数、键长和热无序度分别为4.3～4.4、1.95～1.96A:和0.0056A:2,这种结构与Cu2+离子的Jahn-Teller效应有关;pH2条件下未发现Cu-Cu配位峰的存在,而pH8时则在2.40A:附近出现了Cu-Cu的配位峰,说明这时已形成了相应的Cu的沉淀物。吸附Cu2+离子之前,针铁矿第一配位层Fe-O的配位数、键长和热无序度分别为6.2、1.98A:和0.0083A:2;吸附Cu2+离子之后,针铁矿中Fe-O的配位数和键长未发生改变,但其热无序度增加。

掺杂体系TmAG∶Fe3+和TmGG∶Fe3+中络合物（FeO6）9-的理论研究

采用基于量子力学完全能量矩阵的方法,考虑了由全部自旋态构成的3d5组态电子的C105维空间,在低对称下,构造3d5组态离子完全能量矩阵,研究了掺杂体系TmAl5O12:Fe3+和Tm Ga5O12:Fe3+的络合物(Fe O6)9-局域微观结构。计算结果表明掺杂体系Tm Ga5O12:Fe3+局部结构参数R=2.016 5?和R=2.047 3?与相应的实验数据吻合,这也进一步证明了我们理论计算的可靠性。