微过氧化物酶-8与Eu^(3+)相互作用的机理

用紫外 -可见 ( UV-Vis)吸收光谱和电化学方法研究 Eu3+ 与微过氧化物酶 -8( MP-8)相互作用的机理 ,发现 Eu3+优先与 MP-8中血红素基团的 2个丙酸基的羧基氧发生强的配位作用 ,导致 MP-8分子中血红素基团的非平面性、暴露程度和电化学可逆性的增加 .过剩的 Eu3+与 MP-8分子中肽链上的含氧基团发生弱的相互作用 。

用紫外-可见吸收光谱研究微过氧化物酶-8与La^(3+)相互作用机理

首次用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱技术研究了微过氧化物酶-8(MP-8)与La3+的相互作用的机理。发现La3+优先与MP-8分子中血红素卟啉环上的两个丙酸基团的羧基氧发生键合作用,使血红素卟啉环的非平面性增加,π-π跃迁所需要的能量减少,但几率降低。La3+与MP-8肽链上的羰基氧发生弱相互作用,因此对卟啉环的结构基本上没有影响。

La^(3+)或Eu^(3+)与微过氧化物酶-8相互作用强弱的研究

研究了La3+或Eu3+与微过氧化酶-8(MP-8)相互作用并比较了它们与MP-8相互作用的强弱.紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱和电化学的结果表明,不论在不含NaCl或含NaCl的溶液中,一个La3+或Eu3+优先与MP-8分子中血红素上两个丙酸基中的羧基氧发生强的键合作用,而过量的La3+或Eu3+与肽链上的羰基氧发生弱的相互作用.实验结果还清楚地证明Eu3+与MP-8的相互作用要强于La3+与MP-8的相互作用.

微过氧化物酶-8的聚集程度对其与La^(3+)相互作用的影响

UV-Vis吸收光谱的结果表明,由于La3+与微过氧化物酶-8(MP-8)分子血红素上的两个丙酸基的羧基氧发生强的键合作用,使血红素卟啉环的非平面性增加。NaCl能增加MP-8分子的聚集程度,导致La3+与MP-8相互作用引起的血红素卟啉环的非平面性增加的程度大大降低。甲醇虽然能降低MP-8的聚集程度,但对La3+与MP-8分子相互作用引起血红素卟啉环的非平面性增加程度的影响较小。

肽链长度对La^(3+)与微过氧化物酶相互作用的影响

为了了解稀土元素与酶相互作用的化学机理,用紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱技术和电化学方法研究了La3+与过氧化物酶(POD)的模型化合物,微过氧化物酶-8(MP-8)或微过氧化物酶-11(MP-11)的相互作用机理.La3+优先与MP-8或MP-11分子中血红素卟啉环上的2个丙酸基团的羰基氧发生键合作用,使它们的聚集程度降低,卟啉环的非平面性增加.由于MP-8分子聚集的倾向要小于MP-11,La3+使MP-8聚集程度的降低和卟啉环非平面性增加的程度要大于MP-11.由于MP-11的肽链较长而能形成螺旋状构象,使肽链上的羰基基团被包埋在肽链的疏水基团中,因此,La3+与MP-11中肽链上的羰基氧基本上不能发生键合作用.而MP-8的肽链较短,不能形成螺旋状结构,La3+也能与肽链上的羰基氧发生键合作用.