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采用态-态模型的高温空气非平衡喷管流数值研究
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作者 王辉 曾明 +2 位作者 段欣葵 王东方 刘伟 《力学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第5期1377-1394,共18页
采用态-态模型在总温T_(0)=2000K~8000 K、总压p_(0)=1~20 MPa范围,开展高温空气准一维非平衡喷管流动数值模拟.考虑5种化学组元(N_(2),O_(2),NO,N,O),其中N_(2),O_(2),N_(O)分别有61,46,48个振动能级,将不同振动能级上的粒子视为不同组... 采用态-态模型在总温T_(0)=2000K~8000 K、总压p_(0)=1~20 MPa范围,开展高温空气准一维非平衡喷管流动数值模拟.考虑5种化学组元(N_(2),O_(2),NO,N,O),其中N_(2),O_(2),N_(O)分别有61,46,48个振动能级,将不同振动能级上的粒子视为不同组元,共157个组元.对未见公开文献给出速率系数的分子能级跃迁过程,综合振动能方程松弛时间和其他类似微观过程跃迁速率系数进行折算.计算结果表明,喷管喉道前流动接近平衡,喉道后出现非平衡,喉道下游不远处发生化学组元质量分数、较低振动能级分子数和表征振动能的振动温度的冻结,N_(2)的振动温度冻结较NO和O_(2)早,冻结值也更高;对振动能级跃迁起主导作用的微观机制是平动-振动能量交换(VT)过程,复合反应生成的分子更多位于中等振动能级;喷管非平衡和冻结区域分子能级分布偏离振动温度下的玻尔兹曼分布,高能级出现过分布;提高驻室总压能够降低喷管流动非平衡程度,推迟热化学冻结发生. 展开更多
关键词 热化学非平衡 态-态模型 振动能级分布 喷管流动 高焓风洞
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态-态模型下的CO_(2)系统热非平衡过程数值研究
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作者 段欣葵 曾明 +1 位作者 王辉 王东方 《空气动力学学报》 CSCD 北大核心 2024年第6期66-75,I0002,共11页
以火星大气条件下飞行器非平衡流场研究为背景,采用态-态模型对定容静止CO_(2)系统自30 km火星大气条件(181 K)瞬时升温后的热非平衡过程开展数值模拟。考虑CO_(2)分子的对称拉伸、弯曲和非对称拉伸三个振动模态共201个振动能级,微观过... 以火星大气条件下飞行器非平衡流场研究为背景,采用态-态模型对定容静止CO_(2)系统自30 km火星大气条件(181 K)瞬时升温后的热非平衡过程开展数值模拟。考虑CO_(2)分子的对称拉伸、弯曲和非对称拉伸三个振动模态共201个振动能级,微观过程包括:振动-平动(VT)能量交换过程引起的同一模态内部的和不同模态间的振动能级跃迁,振动-振动(VV)能量交换过程引起的同一模态内部振动能级跃迁。分析不同振动模态的能级分布演化特点,并考察对应微观过程细节探究内在原因,结果表明:VT过程起支配作用,对由初始低温突然升温后保持定温的气体非平衡过程,VV过程的贡献可以忽略;CO_(2)分子的弯曲振动模态具有最快的激发速率,平衡时也具有最高的粒子数占比,升温至2 000 K情况下,对称拉伸和非对称拉伸模态的松弛时间约为弯曲模态的2.2倍和46.1倍;更高温度下振动能级跃迁速率加大,升温至5 000 K情况达到平衡的平均松弛时间比2 000 K情况低了2个量级。 展开更多
关键词 热非平衡 态-态模型 CO_(2) 数值模拟 振动能级分布
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类铍钛离子态-态双电子复合速率研究
3
作者 陈波 郑志坚 朱正和 《强激光与粒子束》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第4期405-410,共6页
研究了类铍Ti18+离子三类态一态双电子复合过程,基于多组态准相对论自洽场方法和扭曲波方法,计算了该离子在电子温度0.01~1.0keV范围内的态-态双电子复合速率系数,并讨论了它们随电子温度、复合类型和上下能态的变化。
关键词 态-态双电子复合 类铍钛离子 电离
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利用分子束和激光技术研究电子激发态原子、分子的态-态传能(I)——转动态-态传能和电子态产物的分支比
4
作者 李学初 《安徽师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2000年第1期1-4,共4页
主要介绍了利用分子束和激光技术研究NH2 ( A)与分子碰撞时转动角动量 ,电子自旋和核自旋的变化情况 ,以及CO(a3∏ )与NO传能中生成NO电子激发态的各种通道 .文中也涉及到惰性气体亚稳态原子与分子E -E传能的微观机理 ,同时还介绍了激... 主要介绍了利用分子束和激光技术研究NH2 ( A)与分子碰撞时转动角动量 ,电子自旋和核自旋的变化情况 ,以及CO(a3∏ )与NO传能中生成NO电子激发态的各种通道 .文中也涉及到惰性气体亚稳态原子与分子E -E传能的微观机理 ,同时还介绍了激发态分子在碰撞中自身量子态的变化 。 展开更多
关键词 分子束 态-态传能 原子 分子 电子激发 激光
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利用分子束和激光技术研究电子激发态原子、分子的态-态传能(II)——亚稳态原子传能和激发态分子内能量传递
5
作者 李学初 《安徽师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2000年第2期103-106,118,共5页
The article presents mainly the study of the changes of rotational angular momentum, electronic spin and nuclear spin in the collision of NH 2() with molecules and the channels of producing the excited NO in the colli... The article presents mainly the study of the changes of rotational angular momentum, electronic spin and nuclear spin in the collision of NH 2() with molecules and the channels of producing the excited NO in the collision of CO(a 3∏) with NO. The mechanism on the E-E energy transfer between rare gas metastable atoms and molecules is also discussed. In addition, the quantum state change in the excited molecules is also considered in the collision with or without intramolecular perturbation. 展开更多
关键词 分子束 激光 电子激发 原子 分子 态-态传能
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采用态-态模型的热化学非平衡喷管流数值研究 被引量:6
6
作者 徐丹 曾明 +1 位作者 张威 柳军 《计算物理》 CSCD 北大核心 2014年第5期531-538,共8页
数值求解耦合态-态模型的N2/N准一维喷管非平衡流方程,获得驻室温度3 000 K^10 000 K,压力1 atm^10 atm条件下的流场参数分布和详细的振动能级分布,分析喷管流动中的宏观和微观特性,并对这类复合占优的流动考察双温度模型中假设的合理性.
关键词 态-态模型 热化学非平衡 振动能级分布 高超声速喷管流动 数值模拟
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态-态模型下N_2/N混合物的热化学非平衡过程研究 被引量:4
7
作者 徐丹 曾明 +1 位作者 张威 柳军 《空气动力学学报》 CSCD 北大核心 2014年第3期280-288,共9页
热化学非平衡流模拟中广泛应用的双温度或多温度模型不能描述分子在各振动能级上的分布,只能假设其满足振动温度下的Boltzmann分布。通过采用态-态模型研究非平衡过程中粒子的能级分布特点,有望为改进双温度或多温度模型提供思路。对静... 热化学非平衡流模拟中广泛应用的双温度或多温度模型不能描述分子在各振动能级上的分布,只能假设其满足振动温度下的Boltzmann分布。通过采用态-态模型研究非平衡过程中粒子的能级分布特点,有望为改进双温度或多温度模型提供思路。对静止的N2/N气体混合物,在各类不同初始条件和控制温度、压力下,采用态-态模型研究气体的化学组成和分子振动能级分布演化规律,分析各类微观过程的特征与贡献,结果表明:平动-振动能量交换过程起支配作用,促使振动能级分布趋于平动温度下的Boltzmann分布,而振动-振动能量交换过程主要影响能级分布变化的过渡过程特点;离解区和复合区能级分布的变化特点不同;关于非平衡过程中粒子微观分布的研究结果可为改进高超声速非平衡流模拟中的热化学模型提供参考依据。 展开更多
关键词 态-态模型 热化学非平衡 振动能级分布 数值模拟
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态-态模型下的O2/O系统热化学非平衡与辐射过程 被引量:2
8
作者 郑伟杰 曾明 +1 位作者 王东方 谢易 《空气动力学学报》 CSCD 北大核心 2020年第3期448-460,共13页
采用态-态模型,研究包含振动能级跃迁、化学反应和辐射跃迁的O2/O系统的非平衡过渡过程。对静止的O2/O气体系统,设定不同的初始条件,突然降温或升温至3000K、10 000K、20 000K后保持等温等容,数值模拟组元质量分数、振动能级分布和辐射... 采用态-态模型,研究包含振动能级跃迁、化学反应和辐射跃迁的O2/O系统的非平衡过渡过程。对静止的O2/O气体系统,设定不同的初始条件,突然降温或升温至3000K、10 000K、20 000K后保持等温等容,数值模拟组元质量分数、振动能级分布和辐射特性随时间的演化过程,分析不同条件下各类过程趋近平衡的松弛时间、稳态平衡结果等特征,以及辐射和热化学非平衡过程的相互影响特点。结果表明,态-态模型得到的振动温度趋近平衡值的特点与双温度模型所描述的不同,有时振动温度随时间甚至出现非单调变化的现象,非平衡过渡过程中的振动能级分布也不满足振动温度下的玻尔兹曼分布。本文算例显示出O2/O系统在高温条件下的非平衡辐射特征,不过辐射跃迁对热化学非平衡过程的影响不明显,非平衡辐射的特征时间达到振动松弛时间的10倍以上。 展开更多
关键词 态-态模型 热化学非平衡 振动能级分布 非平衡辐射 数值模拟
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高离化金离子态-态双电子复合速率系数 被引量:2
9
作者 陈波 朱正和 《物理学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第9期2145-2148,共4页
研究了类铍Au75+离子三类态 态双电子复合过程 ,基于多组态准相对论自洽场方法和扭曲波方法 ,计算了该离子在电子温度 0 6— 10 0keV范围内的态 态双电子复合速率系数 ,并讨论了它们随电子温度。
关键词 Au^75+ 态-态双电子复合速率系数 类铍离子 高离化金离子 原子动力学 多组准相对论白洽场方法 扭曲波方法 电子温度
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卟啉钯敏化剂构效性质与三线态-三线态湮灭上转换性能研究 被引量:2
10
作者 叶常青 于雪 +3 位作者 陈硕然 梁作芹 周宇扬 王筱梅 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2021年第1期71-79,共9页
上转换发光是一种将长波长的激发光转化为短波长发射的反斯托克斯发光现象,三线态-三线态湮灭上转换(TTA-UC)能够在较低密度能量下被激发,且上转换量子产率高,因此获得研究者们广泛关注。关于敏化剂分子结构与上转换发光性能相关性的研... 上转换发光是一种将长波长的激发光转化为短波长发射的反斯托克斯发光现象,三线态-三线态湮灭上转换(TTA-UC)能够在较低密度能量下被激发,且上转换量子产率高,因此获得研究者们广泛关注。关于敏化剂分子结构与上转换发光性能相关性的研究一直是TTA-UC研究领域的重要热点,选择两种代表性的卟啉钯光敏剂[PdOEP-八乙基卟啉钯(Ⅱ)和PdBrTPP-四溴苯基卟啉钯(Ⅱ)]与蒽衍生物9,10-(4-羟甲基)苯基蒽p-DHMPA发光剂组合上转换体系作为研究模型,通过一系列合成工作获得材料分子后,进一步比较两种敏化剂的光谱性质与体系最终上转换性能之间关系。通过细致研究敏化剂和发光剂的荧光发射和寿命等光谱性质对敏化剂系间窜越,三线态-三线态能量转移及三线态-三线态湮灭等能量传递过程的影响后,发现在532 nm处的摩尔吸光系数PdBrTPP(10.8 cm^-1·mmol^-1)大于PdOEP(3.0 cm^-1·mmol^-1);三线态寿命PdBrTPP(173.13μs)大于PdOEP(109.21μs)。但与p-DHMPA配对时光敏剂与发光剂的三线态能级差ΔE TT,PdOEP(0.140 eV)却高于PdBrTPP(0.062 eV),通过Stern-Volmer方程得到Stern-Volmer猝灭常数K SV和双分子猝灭常数k q值也是PdOEP略高,最终表现出上转换阈值PdOEP/p-DHMPA(22.40 mW·cm^-2)小于PdBrTPP/p-DHMPA(29.78 mW·cm^-2),上转换发光效率ΦUC,PdOEP/p-DHMPA(28.3%)大于PdBrTPP/p-DHMPA(26.8%)。因此,卟啉钯敏化剂的构效对三重态湮灭上转换发光效率影响最为重要的决定因素是敏化剂三线态高低。对于不同的敏化剂,在分子主体结构、摩尔吸光系数与三线态寿命等光谱参数差别不大的情况下,敏化剂的三线态能级越高,就将会具有更大的上转换发光效率。然而如果以总上转换能力指标来评价,PdBrTPP的共轭结构能够提升其在激发波长处吸收更多光子的能力,具有比PdOEP更高的摩尔吸光系数,造成其总上转换能力η比PdOEP高3.4倍。因此从上转换总效能指标来评价,通过敏化剂分子设计调控其在激发光波长处的摩尔吸光系数也不失为一种简单易行的方法。 展开更多
关键词 三线-三线湮灭 上转换 敏化剂 构效关系 三线能级 摩尔吸光系数
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蒽衍生物取代基团与三线态-三线态湮灭上转换性能关系研究
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作者 梁作芹 晏旭 +5 位作者 宋冬冬 张晓波 张家璇 叶常青 陈硕然 王筱梅 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第3期802-807,共6页
三线态-三线态湮灭(TTA)上转换是一种以低功率非相干光泵浦实现大的反斯托克位移的光谱转换技术,具有激发和发射波长可调的特点,在提高太阳能利用率方面具有重要应用价值。经过十几年的发展,敏化剂分子的研究取得了很大进步,而发光剂分... 三线态-三线态湮灭(TTA)上转换是一种以低功率非相干光泵浦实现大的反斯托克位移的光谱转换技术,具有激发和发射波长可调的特点,在提高太阳能利用率方面具有重要应用价值。经过十几年的发展,敏化剂分子的研究取得了很大进步,而发光剂分子的研究相对落后。以敏化剂多吡啶钌(Ⅱ)配合物[Ru(bpy)_(2)Phen]^(2+)和发光剂2-位取代的蒽衍生物(DTACl和DTACN)作为研究对象,复配得到两个弱光上转换体系。通过敏化剂与发光剂的发射和上转换光谱性质,系统研究了蒽2-位取代基团对发光效率、三线态-三线态能量传输(TTET)、TTA等能量传递过程的影响。研究发现DTACl具有比DTACN高的荧光量子产率、大的三线态猝灭常数和高的TTA效率,这些结果最终使得[Ru(bpy)_(2)Phen]^(2+)/DTACl的上转换效率高于[Ru(bpy)_(2)Phen]^(2+)/DTACN。除此之外,利用敏化剂、发光剂的发射光谱,结合密度泛函理论计算,进一步从轨道能级的角度,研究了敏化剂、发光剂三线态能级差与TTET效率之间的关系,以及发光剂三线态与单线态能级差与TTA效率之间的关系。研究结果表明:降低蒽2-位取代基团的吸电子能力,能有效提高发光剂的三线态能级水平,从而减小发光剂与敏化剂的三线态能级差,增大发光剂的三线态与单线态能级差,提高发光剂与敏化剂之间的TTET效率、发光剂的TTA效率,进而提高体系的TTA上转换效率。该工作为开发新型、高效的发光剂分子提供了一种简单、可行的设计思路。 展开更多
关键词 三线-三线湮灭 上转换 取代基团 构效关系
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三线态-三线态湮灭上转换机理、材料与应用研究 被引量:1
12
作者 王筱梅 陈泉仑 《苏州科技大学学报(自然科学版)》 2022年第1期1-9,共9页
有机上转换(Upconversion,UC)是借助有机分子将长波长(低能量)光转换为短波长(高能量)光的一项技术。依据激发光源的强度不同,上转换又分为强光上转换和弱光上转换两类。强光上转换是指激发光源强度达到MW·cm^(-2)甚至GW·cm^(... 有机上转换(Upconversion,UC)是借助有机分子将长波长(低能量)光转换为短波长(高能量)光的一项技术。依据激发光源的强度不同,上转换又分为强光上转换和弱光上转换两类。强光上转换是指激发光源强度达到MW·cm^(-2)甚至GW·cm^(-2)量级(即为太阳光强度的100万倍以上),如强双光子吸收上转换(Two-photon absorption upconversion,TPA-UC);弱光上转换则是指在mW·cm^(-2)~W·cm^(-2)量级的激发光源照射下获得的上转换,如三线态-三线态湮灭上转换(Triplet-triplet annihilation upconversion,TTA-UC)。由于后者只需要低功率光激发即可实现,所以在新能源、生物医学等诸多领域具有较好的应用前景,对其研究成为热点课题。文章简要介绍国内外在有机弱光上转换材料及应用方面的研究最新进展。 展开更多
关键词 有机弱光上转换 三线-三线湮灭上转换 光敏剂 发光剂
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用于生物成像的三线态-三线态湮灭上转换发光纳米胶囊
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作者 李振华 袁薇 李富友 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第10期1934-1940,共7页
为解决三线态-三线态湮灭上转换发光材料(TTA-UC)生物应用时固载化困难的问题,通过一步细乳液聚合法合成了以正十六烷为内核,以红光激发的硅酞菁为敏化剂和发光高效的红荧烯为受体,具有优异上转换发光性能的核壳结构纳米胶囊(TTA-UCNP)... 为解决三线态-三线态湮灭上转换发光材料(TTA-UC)生物应用时固载化困难的问题,通过一步细乳液聚合法合成了以正十六烷为内核,以红光激发的硅酞菁为敏化剂和发光高效的红荧烯为受体,具有优异上转换发光性能的核壳结构纳米胶囊(TTA-UCNP)。TTA-UCNP粒径约为190 nm,均一性及分散性良好。体系引入了抗氧化剂D-柠檬烯和聚异丁烯,有效消除了氧气分子对上转换发光过程的淬灭,保证了上转换发光的稳定性。在动物成像应用中,TTA-UCNP成功实现了活体层次前哨淋巴结高信噪比的成像及长时间示踪。 展开更多
关键词 上转换发光 生物成像 三线-三线湮灭 细乳液聚合法
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9,10-二杂环取代蒽衍生物制备与三线态-三线态湮灭上转换性能研究 被引量:1
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作者 陈佳 叶常青 +2 位作者 朱赛江 王筱梅 陶绪堂 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第3期715-721,共7页
弱光上转换是基于三线态-三线态湮灭机制将低能量(长波长)的光转换为高能量(短波长)光的一种现象,是通过光敏剂与发光剂之间能量转移实现的。针对当前上转换体系中的光敏剂研究备受关注,而对于同等重要作用的发光剂的研究甚少的现状,利... 弱光上转换是基于三线态-三线态湮灭机制将低能量(长波长)的光转换为高能量(短波长)光的一种现象,是通过光敏剂与发光剂之间能量转移实现的。针对当前上转换体系中的光敏剂研究备受关注,而对于同等重要作用的发光剂的研究甚少的现状,利用Suzuki偶联反应制备了两个新的杂环取代蒽衍生物:9,10-二(3-呋喃)蒽(DFA)和9,10-二(3-噻吩)蒽(DTA)并通过结构表征;以9,10-二杂环取代蒽为发光剂、四苯基卟啉钯衍生物(PdTPPMe和PdTPPCOOH)为三线态光敏剂,研究所构成的光敏剂/发光剂双组分体系中,三线态-三线态能量转移效率(k_Q)、发光剂的延迟荧光寿命(τ_(DF))及发光剂荧光量子产率(Φ_f)等因素对上转换效率(Φ_(UC))的影响。结果表明,高效三线态-三线态能量效率(Φ_(TTT))、快速延迟荧光寿命和大荧光量子产率将有利于提高上转换效率。进一步研究发现,含氧发光剂(DFA)与含羧基的光敏剂(PdTPPCOOH)之间可借助氢键发生有效耦合,有利于光敏剂与发光剂之间的三线态能量转移,导致弱光上转换效率显著提高。在半导体激光器(532nm,70mW·cm^(-2))激发下获得强的绿-转-蓝上转换效率最大可达10.11%。所获得的绿-转-蓝上转换荧光可使Pt/WO_3复合半导体受激;产生氧自由基并可促使香豆素转化为7-羟基香豆素。 展开更多
关键词 9 10-二杂环取代蒽 弱光上转换 三线-三线能量转移 延迟荧光 三线-三线湮灭
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兼具三线态-三线态湮灭上转换与单光子吸收上转换特性的氮杂蒽衍生物发光性能研究
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作者 徐磊 朱琳 +5 位作者 张春 叶常青 陈硕然 李琳 梁作芹 王筱梅 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第6期1761-1768,共8页
弱光上转换是将低能量光子转换为高能量光子的过程,在三维荧光显微成像、太阳能电池、光催化等领域具有广泛的潜在应用,因而成为有机荧光材料领域的热点课题。目前基于三线态-三线态湮灭机制有机弱光上转换材料(TTA-UC)的研究已较为深入... 弱光上转换是将低能量光子转换为高能量光子的过程,在三维荧光显微成像、太阳能电池、光催化等领域具有广泛的潜在应用,因而成为有机荧光材料领域的热点课题。目前基于三线态-三线态湮灭机制有机弱光上转换材料(TTA-UC)的研究已较为深入,有关发光机理及应用研究均有较多报道;然而针对另一种有机弱光上转换机理--基于单光子热带吸收的弱光上转换(OPA-UC)的研究目前还较为少见。氮杂蒽衍生物由于具有良好的结构刚性和平面性,高的荧光量子产率,是研究TTA-UC和OPA-UC两种有机上转换发光的理想模型分子结构。通过研究比较三种氮杂蒽衍生物:酚藏花红(PSF)、藏红T(SFT)、亚甲基紫(MTV)各自TTA-UC和OPA-UC的发光性能差异,分析探讨了分子结构对OPA-UC发光性能及TTA-UC敏化效率的构效关系。实验发现酚藏花红和藏红T由于具有较高的荧光量子产率,同时辐射衰减常数较大,其主要衰减过程为辐射衰减;而亚甲基紫具有较高的分子内电荷转移能力(ICT),因而非辐射衰减部分更多。研究三种分子的TTA-UC性能,发现亚甲基紫的三线态能级过低无法进行三线态-三线态能量转移过程,而藏红T由于拥有更高的三线态寿命而具有更高的上转换发光效率(9.69%),是酚藏花红体系(3.16%)的3倍。进一步研究酚藏花红和亚甲基紫的OPA-UC性能差异,发现相同浓度条件(10^(-3)mol·L^(-1))下亚甲基紫(0.12%)的OPA-UC发光效率相较于酚藏花红(0.059%)更高,且随着浓度的升高,亚甲基紫的OPA-UC发光增强效应更大。进一步研究表明,在TTA-UC发光过程中,敏化剂的敏化效率主要受分子三线态寿命以及系间窜跃能力影响,寿命越长,系间窜跃能力越强,敏化效率越高;而在OPA-UC发光过程中,湮灭剂分子的发光学率主要受ICT影响,ICT能力越大,分子发光效率越高。使用氮杂蒽分子廉价易得,对未来高性能TTA-UC和OPA-UC发光分子的设计具有一定的实际意义。 展开更多
关键词 弱光上转换 三线-三线湮灭上转换 单光子吸收上转换 氮杂蒽衍生物
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三维H+H_2(v,j)→H_2(v′,j′)+H反应中复合态生成及产物转动态分布的量子散射理论研究 被引量:1
16
作者 吕文彩 蔡政亭 邓从豪 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第6期553-556,共4页
用排列通道线性组合-散射波函数(LCAC-SW,linear combination of arrangement channels-scattering wavefunction)量子反应散射方法计算了H+H_2(v,j)→H_2(v’.j’)+H三维态-态反应几率,分析了反应体系的复合态生成(或能量共振结构),并... 用排列通道线性组合-散射波函数(LCAC-SW,linear combination of arrangement channels-scattering wavefunction)量子反应散射方法计算了H+H_2(v,j)→H_2(v’.j’)+H三维态-态反应几率,分析了反应体系的复合态生成(或能量共振结构),并由产物的转动态分布解释了能量共振的起源来自于平动态-内态之间的干涉效应. 展开更多
关键词 氢分子 氢原子 态-态反应 复合 结构 能量共振
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态态反应Ba+HL→Bal+H的高分辨振动、转动光谱及反应机理 被引量:1
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作者 蔡继业 《量子电子学报》 CAS CSCD 1998年第6期607-607,共1页
关键词 分子光谱 转动光谱 高分辨振动 态-态反应 碰撞
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态—态热力学函数及其应用 Ⅰ.双分子交换反应
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作者 蔡政亭 邓从豪 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第5期470-474,共5页
本文把Levine的态-态热力学函数由振动-振动态推广到振转-振转态,对A+BG(v,j)→AB(v′,j′)+C双分子交换反应给出了Gibbs自由能ΔG^0(v,j→v′,j′,T)和化学平衡常数K(v,j→v′,j′,T)在谐振子-截锥转子模型下的详细计算公式,对H+O_2(v... 本文把Levine的态-态热力学函数由振动-振动态推广到振转-振转态,对A+BG(v,j)→AB(v′,j′)+C双分子交换反应给出了Gibbs自由能ΔG^0(v,j→v′,j′,T)和化学平衡常数K(v,j→v′,j′,T)在谐振子-截锥转子模型下的详细计算公式,对H+O_2(v,j)→HO(v′,j′)+O作了数值计算,结果与由实验归纳出的定性规律相符合。利用本文给出的公式不仅可以对化学反应过程描述得更加细致和深刻,而且可以方便地讨论分子的振动-转动态耦合对化学反应性的影响。 展开更多
关键词 态-态反应 热力学函数 平衡常数
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Broadband Visible Light Harvesting BODIPY-Perylene Dyad and Triad:Synthesis,Photophysical Properties,and Photooxidation Applications
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作者 Yu Gong Lei Dong +7 位作者 Qiang-Qiang Shen Meng Li Yi-Nuo Gu Wei-Guang Zhang Xin-Yu Xue Qing-Jin Xue San-E Zhu Yu-Mei Zhou 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE EI CAS CSCD 2024年第4期545-552,I0067-I0079,I0094,I0095,共23页
In this study,diodo boron dipyrromethene(BODIPY)is employed a8 the energy donor and 3,4,9,10-perylene tetracarboxylic dianhydride(PDA)as the energy acceptor,enabling the synthesis of two new compounds:a BODIPY-perylen... In this study,diodo boron dipyrromethene(BODIPY)is employed a8 the energy donor and 3,4,9,10-perylene tetracarboxylic dianhydride(PDA)as the energy acceptor,enabling the synthesis of two new compounds:a BODIPY-perylene dyad named P1,and a triad named P2.To investigate the impact of the energy donor on the photophysical processes of the system,P1 comprises one diodo-BODIPY unit and one PDA unit,whereas P2 contains two diodo-BODIPY moieties and one PDA unit.Due to the good spectral complementarity between diiodo-BODIPY and PDA,these two compounds exhibit excellent light-harvesting capabilities in the 400-620 nm range.Steady-state fluorescence spectra demonstrate that when preferentially exciting the diodo-BODIPY moiety,it can effectively transfer energy to PDA;when selectively exciting the PDA moiety,quenching of PDA fluorescence is observed in both P1 and P2.Nanosecond transient absorption results show that both compounds can efficiently generate triplet excited states,which are located on the PDA part.The lifetimes of the triplet states for these two compounds are 103 and 89μs,respectively,significantly longer than that of diiodo-BODIPY.The results from the photooxidation experiments reveal that both P1 and P2 demonstrate good photostability and photooxidation capabilities,with P2 showing superior photooxidative efficiency.The photooxidation rate constant for P2 is 1.3 times that of P1,and its singlet oxygen quantum yield is 1.6 times that of P1.The results obtained here offer valuable insights for designing new photosensitizers. 展开更多
关键词 BODIPY PERYLENE Triplet excited states Nanosecond transient absorption PHOTOOXIDATION
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C_2H_2(~1∑_g^+,v″_2=1)的高分辩Raman UV光学共振光谱和态—态转动能量转移速率研究
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作者 高文斌 Dopheide R Zacharias H 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1992年第3期161-167,共7页
本文从高分辩Raman UV光学共振光谱,首次定出了C_2H_2(~1∑_a^+,v_2″=1)Q(3)和Q(5)的值,它们分别为(1974.252±0.019)cm^(-1)和(1974.127±0.008)cm^(-1).在C_2H_2—C_2H_2低碰撞数Z的实验条件下,从~1A_u(v_3~1=1←~1∑_... 本文从高分辩Raman UV光学共振光谱,首次定出了C_2H_2(~1∑_a^+,v_2″=1)Q(3)和Q(5)的值,它们分别为(1974.252±0.019)cm^(-1)和(1974.127±0.008)cm^(-1).在C_2H_2—C_2H_2低碰撞数Z的实验条件下,从~1A_u(v_3~1=1←~1∑_a^+(v_2″=1)的荧光谱,直接测量了C_2H_2(~1∑a^+,v_2″=1、J″=3、5、9、11、13)的消激活速率常数和由这几个初始转动态向其它不同转动态(v_2′=1,J=1、3、5……15)多量子跃迁转移的激活速率常数.利用速率常数矩阵模型,对实验数据进行了计算机模拟,其理论模型与实验结果符合情况较好. 展开更多
关键词 乙炔 分子光谱 态-态能转移
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