外推法计算高温气体恒压摩尔热容

恒压摩尔热容是化工热力学中计算过程热力学性质变化所需的基础数据，但手册中通常难以查到计算气体在高温范围恒压摩尔热容所需的数据。文中提出一种计算气体在高温范围的恒压摩尔热容的方法：首先从手册数据适用的温度范围的上限起按一定的温度间隔逐点外推，再用五点曲线平滑法处理各点数据，然后将所得各点数据用线性回归方法处理得到恒压摩尔热容与温度的函数关系式：Ｃｐ，ｍ＝ａ０＋ａ１Ｔ＋ａ２Ｔ２＋ａ３Ｔ３＋ａ４Ｔ４，用以计算气体在高温范围的恒压摩尔热容。对ＣＯ气体，将用此方法计算的结果与用统计热力学方法计算的结果进行了比较，二者具有很好的一致性。

略谈恒压摩尔热容(Cp,m),恒容摩尔热容(Cv,m)关系式的简化推导

针对教科书上恒压摩尔热容与恒容摩尔热容关系式复杂推导，结合凝聚态物质、理想气体特性，对其推导过程进行简化，并应用于教学过程。结果表明，这种简化推导有助于学生对关系式的理解记忆。

反应体系的能量衡算

研究了流动化学反应体系,得到了一组能量衡算通式。依照各种不同条件,对其施以限制,它可用于封闭体系、开放体系、稳态过程或非稳态过程,绝热过程以及没有化学反应的普通热力学过程;对任意温度的反应热也作了讨论。

多氟代、多氯代和多溴代二苯并对二噁英化合物的一些性质的比较研究

采用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/6-311G**和B3LYP/6-31G*两种水平上,对76种多氟代二苯并对二噁英系列化合物(PFDDs)进行了几何构型的全优化,并计算了各分子在298.15 K,1.013×105 Pa的标准状态下的热力学参数.基组从6-31G*增大到6-311G**没有显著改变标准生成热(ΔfHθ)、标准生成自由能(ΔfGθ)和标准熵(Sθ)数值.根据B3LYP/6-311G**水平计算得到的ΔfGθ的相对大小,求得PFDDs同数目取代氟原子的各异构体的相对稳定性的顺序.采用基团贡献法计算了多溴代二苯并对二噁英(PBDDs)、多氯代二苯并对二噁英(PCDDs)和PFDDs的辛醇-水分配系数(lg Kow).并将PFDDs的ΔfHθ,ΔfGθ,Sθ和lg Kow的计算结果与PBDDs和PCDDs的相关数值进行了比较.同时,计算了PFDDs各组异构体化合物的生成反应相对速率常数,采用统计热力学程序计算了这些化合物在200至1800 K的恒压摩尔热容(Cp,m),并用最小二乘法求得Cp,m与温度之间的相关方程,发现Cp,m与T,T-1和T-2之间有着很好的相关性.