4-苯基-3-异恶唑羧酸乙酯的合成

以苯乙腈为原料,通过与草酸二乙酯的缩合反应,与盐酸羟胺的环化反应以及重氮化脱氨基反应,合成4-苯基-3-异恶唑羧酸乙酯。通过对关键步骤重氮化脱氨基的反应条件的优化,产物总收率达到70%。

5-苯基异噁唑-3-羧酸乙酯的合成研究

目的合成四氢苯并噻唑类抗肿瘤药物的关键中间体5-苯基异噁唑-3-羧酸乙酯(E)。方法以1-(3-氯-2,4,6-三羟基苯基)乙酮(A)为起始原料,采用溴化苄保护三个酚羟基,随后在Na H作用下与草酸二乙酯缩合得到中间体C; C与盐酸羟胺环合得到异噁唑(D),最后在BCl3作用下脱除苄基保护基得到目标产物(E)。结果四步反应总收率为23. 1%,且目标产物和所有中间体的结构均经~1H NMR、ESI-MS进行确证。结论此方法具有原料简易可得、操作步骤简单、收率较高的特点,适合在多个酚羟基存在条件下合成异噁唑类衍生物。

维生素B_6噁唑法合成新工艺

用丙氨酸、草酸同步脂化制备的Ｎ－乙氧草酰丙氨酸乙酯（１）在三氯氧磷－三乙胺－甲苯系统中失水环合成４－甲基－５－乙氧基－２－ 唑羧酸乙酯（２），后者经碱水解、酸化、脱羧三步一锅合成４－甲基－５－乙氧基 唑（４），４和２－正丙基－４，７－二氢－１，３－二 庚英经Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应得加成物，经芳构化、水解后制得维生素Ｂ_６，总收率达５６％。本工艺收率高、成本低、适宜于工业化生产。

4-甲基-5-乙氧基噁唑合成工艺研究

采用N 乙氧草酰丙氨酸乙酯经环合、水解、酸析和脱羧合成维生素B6的重要中间体 4 甲基 5 乙氧基口恶唑。选用三氯氧磷 /三乙胺 /甲苯 /二甲基甲酰胺作为环合脱水剂 ,当n(N 乙氧草酰丙氨酸乙酯 )∶n(三氯氧磷 )∶n(三乙胺 ) =1 0∶(1 0～ 1 2 )∶(3 5～ 4 2 )时 ,80℃下反应 8h ,环合反应收率为 91 7% ;水解、酸析和脱羧三步一锅 ,收率为 88.2 %。每步产品均运用IR。