季戊四醇四硝酸酯晶体能带结构和起爆机理的DFT研究

对季戊四醇四硝酸酯 ( PETN)晶体进行 DFT-B3 LYP计算 ,求得其晶格能为 -1 .0 0 0 e V,与实验值相近 .前沿能带平坦 ,表明分子轨道能态受分子晶体场的影响较小 .硝基 O原子的较大贡献和酯 O原子的较小贡献共同组成价带上沿态密度 ,而空带下沿则由硝基 O和硝基 N原子共同组成 ,说明— NO2 基易于接受电子 .O—C键的重叠布居数明显比所有其它键的小 ,加之 O— C键鞍点偏离其中点 0 .0 2 2 nm,表明该键易于优先异裂起爆 .由重叠布居数可知 ,分子间 O…H存在较小的相互作用 ,[1 1 0 ]方向的撞击将使 O…H距离靠近 ,因而相互作用加强 ,还使 O—C键上的电子向 O原子转移 ,并大大减小该键的重叠布居数 ,因而促进了该键的异裂 .