1,5-二苯基-1,3,5-戊三酮(H_2DBA)及邻菲咯啉(phen)、羟基离子([OH]^-)希土混配配合物的合成及性质研究

本文在乙醇-水溶液中合成了H_2DBA及phen、[OH]^-与希土离子的混配配合物Ln(HDBA)_2(OH)(phen)·H_2O(Ln=La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Y)十三个.通过化学分析,元素分析及电导分析确定了配合物的组成;研究了配合物的紫外、红外光谱及热行为,并对可能的配合物结构进行了推测.

三(2,4-戊二酮)合铱(Ⅲ)的热分解行为

采用TG DTA及GC MS联用分析手段研究了CVD (ChemicalVaporDepo sition ,化学气相沉积 )铱的前驱体三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )的热分解行为 .结果表明 ,在氧气气氛下 ,三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )在 2 5 8℃时开始燃烧分解 ,并伴随着升华失重 ,燃烧释放的热量远大于升华所需的热量 ,气相中的主要分解产物为 2 ,4 戊二酮、二氧化碳和 2 ,5 二甲基 3 乙酰基呋喃等 .而在惰性的氩气气氛下 ,三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )从 2 3 9℃开始大量吸热升华并明显失重 ,它不会燃烧 ,只能随着温度的升高加快升华 ,当温度高于 3 0 0℃后开始分解 ,气相中的主要分解产物为 2 ,4 戊二酮、3 丁烯 2 酮和 2 ,5 二甲基呋喃等 .三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )在氧气气氛下由于能够比较充分地氧化 ,因而分解产物种类比在惰性气氛下由于自身分解而生成的产物种类少并且稳定 .对不同气氛下所制备铱涂层的SEM研究结果表明 ,以三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )作为前驱体制备铱涂层时 ,以掺有适量氧气的惰性气体 (比如氩气流量为 5 0mL·min-1,氧气流量为 3mL·min-1)作为载气能得到致密光亮的铱涂层 .本文还对三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )主要热分解产物的自由基生成机理进行了探讨 .

铁催化合成1,3,5-三芳基-1,5-戊二酮类化合物

以苯乙酮和苄醇为原料,碱性条件下以铁催化剂一锅法得到1,3,5-三芳基-1,5-戊二酮,进而对底物进行拓展,得到7种目标化合物,同时对反应条件进行优化。结果表明,叔丁醇钾为碱、二甲苯为溶剂,铁催化剂用量为10 mol%,得到较高产率的目标化合物,结构经^(1)HNMR和^(13)CNMR确证。该方法具有操作简单、反应条件温和、后处理简单、产率较高的特点。

1-(4-氯苯基)-2,4,4-三甲基戊-3-酮的合成与结构鉴定

戊唑醇杀菌剂中普遍含有杂质1-(4-氯苯基)-2,4,4-三甲基-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-3-醇,由1-(4-氯苯基)-2,4,4-三甲基戊-3-酮和1,2,4-三唑反应生成。本工艺以1-(4’-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮为原料,经Mannich反应(曼尼希反应)、消除、还原反应进行定向合成1-(4-氯苯基)-2,4,4-三甲基戊-3-酮。采用曼尼希反应,缩短了反应步骤且纯度高,总收率达到35%以上。

5-羟基色氨酸的光度分析

在 K2 HPO4 - Na2 HPO4 (p H=8.0 4 )缓冲液中 ,5-羟基色氨酸与苯并戊三酮生成灰紫色络合物。最大吸收波长在 570 nm处 ,表观摩尔吸光系数为 4 .73× 10 4 L· mol-1· cm-1。符合比耳定律的范围为 1—2 5.0 μg/ 10 m L,本法准确、快速 ,可用于产品测定 ,结果令人满意。