乙二胺基和2,4-戊二酮官能化介孔分子筛固载钼(VI):新型的环己烯环氧化催化剂

通过对介孔分子筛HMS和MCM 41表面修饰 ,将乙二胺基和 2 ,4 戊二酮引入到介孔分子筛孔道内 ,制备出乙二胺基和戊二酮官能化介孔分子筛 .首次将烯烃环氧化均相催化剂MoO2 (acac) 2 固载到乙二胺基和戊二酮官能化介孔分子筛孔道内 ,制备出新型的、易回收、可重复使用的烯烃环氧化多相催化剂 .环己烯催化环氧化表明 ,该催化剂的催化活性与均相催化剂MoO2 (acac) 2 相当 ,选择性大于 80 %.

4,4′-联苯-3,3′-二(2,4-戊二酮)的合成与热谱研究

以4,4’-二（氯甲基）联苯和2，3-丁二酮．亚磷酸三甲酯（1：1）加合物为原料合成了标题化合物，采用核磁共振谱、质谱、红外光谱和紫外可见光谱对化合物进行结构表征。在静态空气气氛中用热重．差示扫描量热分析法（TG-DSC）对其进行了热分析研究：168-436℃之间质量损失76．67％，最后的固体残留物为联苯骨架不完全燃烧的残留物。在272℃有一个放热峰，在210、302℃分别出现强吸热峰。结果表明该固态化合物在168℃以下很稳定。

2,3-戊二酮合成新工艺研究

研究了以廉价异戊醇为原料合成2,3-戊二酮的新工艺,把异戊醇气体、空气、水蒸汽均匀混合后通过装有催化剂层的固定床反应器,快速进行氧化和分子重排反应。实验结果表明单程反应收率为38%,单程转化率在61%,精馏后的产品纯度在98%以上。该合成方法具有工艺路线短、设备投资小、生产成本低的优势。

乳酸催化转化制备2，3-戊二酮

采用浸渍负载法制备了分子筛担载的钾催化剂K/Zeo(Zeo=ZSM-5,Y),研究了分子筛及K/Zeo对乳酸制备2,3-戊二酮的催化活性.对催化剂进行了X-光衍射和低温氮气吸附表征.结果表明,改性过程导致分子筛的骨架结构在一定程度上的破坏,比表面积、孔体积减小,而孔径增加.催化剂反应性能评价及碳平衡研究表明,与改性前相比较,改性后的催化剂反应性能和碳平衡率明显提高,这种结果可归因于改性后催化剂中新活性中心的形成及孔径的调变.在各种改性后的催化剂中,微-介孔ZSM-5催化剂性能最佳(在280℃时,乳酸转化率52.4%,PDO选择性48.0%),其原因在于该催化剂具有最高的比表面积.

戊二酮法测定纺织品的甲醛含量

详细介绍了纺织品中甲醛含量的一种测定方法戊二酮法。该法完善、准确、重现性好，适合纺织企业及出口检验部门使用。

三(2,4-戊二酮)合铱(Ⅲ)的热分解行为

采用TG DTA及GC MS联用分析手段研究了CVD (ChemicalVaporDepo sition ,化学气相沉积 )铱的前驱体三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )的热分解行为 .结果表明 ,在氧气气氛下 ,三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )在 2 5 8℃时开始燃烧分解 ,并伴随着升华失重 ,燃烧释放的热量远大于升华所需的热量 ,气相中的主要分解产物为 2 ,4 戊二酮、二氧化碳和 2 ,5 二甲基 3 乙酰基呋喃等 .而在惰性的氩气气氛下 ,三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )从 2 3 9℃开始大量吸热升华并明显失重 ,它不会燃烧 ,只能随着温度的升高加快升华 ,当温度高于 3 0 0℃后开始分解 ,气相中的主要分解产物为 2 ,4 戊二酮、3 丁烯 2 酮和 2 ,5 二甲基呋喃等 .三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )在氧气气氛下由于能够比较充分地氧化 ,因而分解产物种类比在惰性气氛下由于自身分解而生成的产物种类少并且稳定 .对不同气氛下所制备铱涂层的SEM研究结果表明 ,以三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )作为前驱体制备铱涂层时 ,以掺有适量氧气的惰性气体 (比如氩气流量为 5 0mL·min-1,氧气流量为 3mL·min-1)作为载气能得到致密光亮的铱涂层 .本文还对三 ( 2 ,4 戊二酮 )合铱 (Ⅲ )主要热分解产物的自由基生成机理进行了探讨 .

3-[双(苯甲硫基)亚甲基]-2，4-戊二酮的合成和晶体结构

以2,4-戊二酮为底物,碳酸钾为拔氢试剂,在N,N-二甲基甲酰胺中与二硫化碳进行亲核加成,然后与苄基溴发生亲核取代合成标题化合物。并经过IR、1HNMR和X-单晶衍射对化合物进行了表征。

3-(4-苯基-1，3-二硫戊环-2-亚甲基)-2，4-戊二酮的合成及其与芳醛的缩合反应

以碳酸钾为碱,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,乙酰丙酮与二硫化碳及1,2-二溴苯乙烷反应,以中等产率(47%)合成了3-(4-苯基-1,3-二硫戊环-2-亚甲基)-2,4-戊二酮2.碱性条件下,化合物2比较稳定,通过对碱的选择和芳醛量的控制,化合物2与芳醛缩合可分别以较高的产率合成单面和双面缩合产物1d和1e.

3-苄基-2,4-戊二酮的合成及与铕(Ⅲ)配合物的光谱和荧光性能

利用β-二酮烃基化反应合成了一种配体3-苄基-2,4-戊二酮(BPD),用红外光谱与核磁共振谱对产物的结构进行确定。以BPD为第一配体和邻菲罗啉(Phen)为第二配体,与稀土铕离子制备了配合物,并对其C,H,N的组成百分比按实验分子式[Eu(BPD)3Phen或EuC48H50N2O6]作了测定和计算。并用红外光谱和紫外-可见吸收光谱法对配体进行表征,并用荧光光谱检测其荧光发光性能。

铁催化合成1,3,5-三芳基-1,5-戊二酮类化合物

以苯乙酮和苄醇为原料,碱性条件下以铁催化剂一锅法得到1,3,5-三芳基-1,5-戊二酮,进而对底物进行拓展,得到7种目标化合物,同时对反应条件进行优化。结果表明,叔丁醇钾为碱、二甲苯为溶剂,铁催化剂用量为10 mol%,得到较高产率的目标化合物,结构经^(1)HNMR和^(13)CNMR确证。该方法具有操作简单、反应条件温和、后处理简单、产率较高的特点。

3-烯丙基-2,4-戊二酮的合成与表征

合成了一种可聚合的螯合剂 3-烯丙基 - 2 ,4-戊二酮 ,通过元素分析、红外光谱。

啤酒双乙酰与戊二酮比值研究

本文采用气相色谱法检测啤酒成品和半成品的双乙酰与戊二酮比值,发现国内不同厂家的啤酒双乙酰和戊二酮比值不同;酵母菌株在正常发酵下,成品与半成品双乙酰和戊二酮比值在1～3范围;而向啤酒接种12种常见的啤酒有害菌,其中能产双乙酰的11种有害菌,其双乙酰与戊二酮比值均≥4.0,并随着贮存时间的延长其比值升高.因此,当双乙酰结果异常时,双乙酰/戊二酮比值可作为成品酒和发酵液是否受微生物污染的一个判定指标.

稀土配合物与3-烯丙基-2,4-戊二酮的合成与光学性能

为了把稀土有机配合物的优点和聚合物的优良的材料性能结合在一起，通过相转移催化法制备出一种可聚合的螯合剂3-烯丙基-2，4-戊二酮。同时合成了其稀土配合物。化合物通过元素分析，红外和核磁确认。它们的紫外和荧光也被检测。研究了烯丙基对发光强度的影响。结果表明，与乙酰丙酮相比，3-烯丙基-2，4-戊二酮对稀土离子的敏化作用有一定程度的改变，3-烯丙基-2，4-戊二酮成为铕的理想配体。此外，详细阐述了分子内的能量传递机制。

双戊二酮合钴催化作用的研究(Ⅲ)——α,α,α-三氯甲苯与醇的反应

过渡金属的戊二酮配合物容易制备和保存,是常用的催化剂,我们曾用双戊二酮合钻催化醚化、酯化和烃化反应,文献报道三氯甲苯(1)与无水乙醇在130~140℃反应生成苯甲酸、氯乙烷和少量苯甲酸乙酯,在氯化锌催化下1与乙醇反应生成苯甲酸乙酯,我们发现在无水双戊二酮合钴Co(acac)2催化下.

稀土戊二酮的合成及催化丙烯齐聚的研究

将10种稀土元素(La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Er、Ho、Yb)的氧化物分别用盐酸溶解,然后滴加戊二酮(acac)氨液至过量(50％～100％),用氨水调节溶液pH值在每个稀土沉淀的pH值以上,搅拌5～8h,过滤得到稀土的戊二酮配合物(Ⅰ).通过稀土元素(R_E)分析和C、H含量测定可以确定Ⅰ的组成为R_E(acac)_3·nH_2O;熔点测定可以进一步验证该组成,并可观察到“镧系收缩”对熔点的影响.用10种稀土的戊二酮配合物与三苯基磷、倍半氯乙基铝组成的三元催化剂进行丙烯齐聚实验,发现齐聚的主产品为六碳烯烃,且催化活性随着稀土元素的离子中f电子的周期性填充呈现规律性的变化.不同稀土催化所得六碳烯烃的分布规律相类似.

2,2-二取代-1,3-环戊二酮的Wittig反应研究

对 2 ,2 二取代 1,3 环戊二酮进行Wittig反应 ,发现用NaOH做碱时 ,给出了与Grignard反应相同的加成产物醇 ,而不是烯烃 ,分离了其中的一对顺反异构体并对顺式异构体培养了单晶 ,经X 射线衍射进一步确定了其构型。

双戊二酮钴催化作用的研究(Ⅱ)——β-戊二酮的C-烃基化反应

本文研究了双戊二酮钴在β-戊二酮C-烃基化反应中的催化作用。在催化量的双戊二酮钴存在下,β-戊二酮与苄氯及取代苄氯作用,得到β-烃基戊二酮和二烃基戊二酮。总产率在94—30%间。合成了7种新化合物,并比较了苄氯分子中取代基对反应的影响。

2 ,2-二取代-1,3-环戊二酮的Baeyer-Villiger氧化反应

研究了 2 ,2 -二取代 - 1 ,3-环戊二酮的Baeyer_Villiger氧化反应 ,合成了 4个新的 5,5-二取代 - 4-氧代 -δ -内酯 ,它们的结构通过IR、1 HNMR和元素分析予以确定。

β-环戊二酮类化合物的简便合成方法

在Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ酰基化反应条件下，以取代邻位二元羧酸或羧酸的衍生物合成β－环戊二酮类化合物，对反应原料及其比例、反应时间以及溶剂等影响因素作了讨论。经研究表明，丙酰氯在无水三氯化铝作用下能发生三聚，其结构已由ＸＲＤ、ＩＲ、１Ｈ－ＮＭＲ和ＭＳ表征，并提出了形成机理。

啤酒中双乙酰与2,3-戊二酮的形成机理及控制

双乙酰是啤酒品质管理的重要指标之一。通过对双乙酰和 2 ,3-戊二酮的形成机理的分析 ,采取相应的工艺措施 ,以提高啤酒的风味。