虾青素戊二酸酯的酶法合成

为提高虾青素(astaxanthin,AST)的水溶性,该研究采用酯酶Est3-14催化虾青素和戊二酸酐(glutaric anhydride,GA)酯化合成虾青素戊二酸酯(astaxanthin glutarates,AG),包括虾青素戊二酸单酯(astaxanthin glutarate monoester,AGM)和虾青素戊二酸二酯(astaxanthin glutarate diester,AGD),以改善虾青素的水溶性。采用薄层层析色谱、高效液相色谱和质谱对目标产物进行表征,确认虾青素戊二酸酯可经酶催化合成。采用高效液相色谱验证AG的水溶性,结果表明AG的水溶性较游离形式虾青素有明显提升。采用单因素试验对催化条件进行优化,确定AG合成的最优条件为以三氯甲烷为反应溶剂、反应温度50℃、AST与GA摩尔比1∶4 000、加酶量100 U。在最优条件下反应48 h,虾青素的酯化率达到75.8%,其中,AGM、AGD的产率分别为29.9%、45.9%。

三维聚合物双(三丁基锡)戊二酸酯的合成及晶体结构研究

用三丁基氯化锡与戊二羧酸二钠以2:1摩尔比反应,合成了双（三丁基锡）戊二羧酸酯,并用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及X-射线单晶衍射进行了表征和结构测定。X-射线单晶衍射法测定表明,化合物属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数:a=13.984（3）,b=16.164（3）,c=16.894（3）A,β=107.457（3）°,V=3642.9（11）A3,Z=4,C29H60O4Sn2,Dc=1.251g/cm3,μ=1.394 mm-1,R=0.0500,wR=0.0874,F（000）=1416。晶体结构中存在2种化学环境不同的三角双锥构型的锡原子,由于配体中2个羧基在不同方向的交联作用,使化合物呈现三维立体骨架结构,并且在骨架结构中存在沿a、b、c轴3个方向伸展的规则的大环直孔道。

脂肪族戊二酸酯的合成研究

以饱和脂肪酸醇和辽阳石油化纤公司副产物——二羧酸分离出的戊二醇或戊二酸酐为原料,在杂多酸催化下,酯化合成了戊二酸二乙酯(DEG)、戊二酸二正丙酯(DPG)、戊二酸双丁酯(DBG)、戊二酸二正戊酯(DAG)、戊二酸二异戊酯(DIAG)、戊二酸二异辛酯(DIOG)、戊二酸二壬酯(DNG)、戊二酸二正癸酯(DDG)共8种化合物。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、反应原料物质的量配比及带水剂用量等对反应的影响,并测定了这些产物的红外光谱、氢核磁共振谱和一些性能指标。

α-烃基戊二酸酯的简便合成法

α-烷基戊二酸二乙酯是合成天然香料3-烷基-1,2-环戊二嗣的重要中间体[1]。虽然,α-甲基戊二酸二乙酯可由丙二酸二乙酯与α-甲基丙烯酸酯进行 Michael 加成,再经水解、脱羧和酯化制得,但有关其它烃基取代的α-烃基戊二酸二乙酯报道甚少。这可能由于其它α-烷基取代的丙烯酸酯不如α-甲基丙烯酸酯易于获得。也有报道利用烷基取代的丙二酸二乙酯与丙烯醛进行 Michael 加成,继而经氧化、水解、脱羧或利用烷基取代的乙酰乙酸乙。酯与丙烯腈进行 Michael 加成。

2-芳基戊二酸酯的合成

在K2CO3-TEBA相转移催化体系中,4位或2位含有—NO2的苯磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酯发生加成-重排反应,制得2-芳基戊二酸酯,其收率较高(73%～87%)。研究了反应物-芳磺酰基乙酸酯苯环上取代基对加成-重排反应的影响,发现只有当芳环上4位或2位有硝基时,在K2CO3-TEBA相转移催化体系中,芳磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酯反应才可发生加成-重排反应,生成2-芳基戊二酸酯,其机理可能是芳磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酯首先发生Michael加成反应,随后加成产物发生分子内的亲核取代,酸化后脱去SO2得2-芳基戊二酸酯。而当芳环上4位或2位含有给电子基团(如,甲基)或弱吸电子基团(如,氯)时,却只能发生正常的Michael加成反应,生成相应的2-芳磺酰基戊二酸酯。

双(三苯基锡)戊二酸酯的合成和晶体结构研究

用三苯基氯化锡与戊二酸二钠反应,合成了双(三苯基锡)戊二酸酯,Ｘ－射线单晶衍射表明,该化合物属三方晶系,空间群Ｃ２２２１,晶胞参数:ａ＝１．５０７５(５)ｎｍ,ｂ＝４．８０２(１７)ｍｎ,ｃ＝２．８９４ ４(９)ｎｍ,α＝９０°,β＝９０°,γ＝９０°,Ｖ＝２０．９５３(１２)ｎｍ３,Ｚ＝８,Ｄｃ＝１．３１６ｇ/ｃｍ３,μ＝１．２２６ｍｍ－１,Ｆ(０００)＝８２８０,Ｒ１＝０．０５４ ６,ｗＲ２＝０．１１８ ２．晶体结构中存在５种化学环境不同的三角双锥构型的锡原子,由于配体中两个羧基在不同方向的交联作用,使化合物呈现三维骨架结构．

桦木醇戊二酸酯的合成及溶解性能分析

为了增强桦木醇的亲水性,对桦木醇的C-3位、C-28位羟基进行修饰,在吡啶作溶剂、二甲基氨基吡啶(DMAP)作催化剂的条件下,与戊二酸酐反应合成桦木醇戊二酸酯。采用FT-IR、1HNMR和MS对产物进行结构表征,并且选用平衡法测定了桦木醇和桦木醇戊二酸酯在丙酮、无水乙醇、水和磷酸盐缓冲溶液(PBS,pH值7.4,)等不同溶剂中的溶解度。结果表明,在丙酮和无水乙醇中,桦木醇戊二酸酯的溶解度是桦木醇的33.52和22.65倍;在水中,桦木醇戊二酸酯的溶解度为0.0021g(100mL水);在PBS中,桦木醇戊二酸酯的溶解度约为0.0015g(100mLPBS),目标产物的亲水性有了显著的改善。

三维聚合物双(三丁基锡)戊二酸酯的合成及晶体结构

用三丁基氯化锡与戊二羧酸二钠以2:1摩尔比反应,合成了双（三丁基锡）戊二羧酸酯,并用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及X-射线单晶衍射进行了表征和结构测定.X-射线单晶衍射法测定表明,化合物属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数:a=13.984（3）,b=16.164（3）,c=16.894（3）A,β=107.457（3）°,V=3 642.9（11）A3,Z=4,Dc=1.251g/cm3,μ=1.394mm-1,R1=0.050 0,wR2=0.087 4,F（000）=1416.晶体结构中存在2种化学环境不同的三角双锥构型的锡原子,由于配体中2个羧基在不同方向的交联作用,使化合物呈现三维立体骨架结构,并且在骨架结构中存在沿a、b、c轴3个方向伸展的规则的大环直孔道.

锌系杂多酸离子液体催化合成聚戊二酸乙二醇酯的研究

制备了4种锌系杂多酸离子液体催化剂,利用FT-IR、UV、TGA及SEM对其进行表征与测试。将4种杂多酸离子液体用于催化戊二酸二甲酯与碳酸乙烯酯反应合成聚戊二酸乙二醇酯,并利用FT-IR、TGA、DSC、CTM、GPC对聚戊二酸乙二醇酯进行测定分析。结果表明,[Bmim]_(6)ZnW_(11)TiO_(39)(H_(2)O)催化剂催化效果最佳,在220℃、4.5 h、戊二酸二甲酯与碳酸乙烯酯的投料摩尔比为1∶1.5、催化剂质量为总投料质量的0.8%的条件下,聚戊二酸乙二醇酯的预聚物收率达到59.27%,选择性达到63.59%。缩聚反应的温度为235℃时聚酯分子质量达到最高,且具有良好的热稳定性能、拉伸性能及可生物降解性能。

戊二酸十八酯晶体的合成和结晶习性研究

本文合成了有机晶体材料戊二酸十八酯 (OGO) ,对其样品进行了表征和鉴定。对OGO在多种有机溶剂中的结晶性能进行了研究 ,结果表明在实验的几种有机溶剂中OGO的成核趋势很强 ,在甲苯和苯中具有较好的结晶特性。苯和甲苯可作为晶体生长的溶剂 ,但不是理想的溶剂。测定了OGO在苯和甲苯中的溶解度曲线 ,讨论了OGO在甲苯中的晶体生长条件。

戊二酸二异辛酯的杂多酸催化合成及应用研究

以从二羧酸中分离出的戊二酸和异辛醇为原料 ,在杂多酸催化作用下酯化合成了戊二酸二异辛酯。考察了醇酸物质的量比、反应温度、反应时间、催化剂及用量等因素对酯化反应的影响 ,确定了较佳的工艺条件 :醇酸量比 2 5∶1 0 ,反应温度 14 0℃ ,反应时间 12 0min ,催化剂用量为体系总质量的 0 2 % ,在此条件下 ,酯化率可达 99%以上。测试了产品的IR、1HNMR和密度、黏度、折光率等一些性能指标 。

新型戊二酸胆固醇单酯脂质体的制备及其与H22细胞疫苗的耦联

制备能够与细胞疫苗耦联的新型戊二酸胆固醇单酯脂质体,用作疫苗的载体和佐剂,并研究其贮存稳定性及其最佳耦联条件。以戊二酸酐和胆固醇为原料合成戊二酸胆固醇单酯,再以其为原料与磷脂制备戊二酸胆固醇单酯脂质体,采用薄膜分散法制备脂质体,以粒径及多分散指数为指标优化脂质体处方,制得粒径在150-200 nm之间的戊二酸胆固醇单酯脂质体。对脂质体的稳定性和贮存条件进行研究,结果表明冻干脂质体在-20℃可至少保存12个月。以耦联率为指标,对影响戊二酸胆固醇单酯脂质体与H22细胞疫苗耦联的相关因素进行优化,试验结果表明,复溶后加入EDC活化10 min,再加入H22细胞疫苗和S-NHS孵育3 h,得到耦联率为81.4%的H22细胞疫苗-脂质体耦联物。

固体超强酸树脂催化合成戊二酸二丁酯

以固体超强酸树脂为酯化催化剂合成了戊二酸二丁酯,考察了醇酸摩尔比、带水剂用量、催化剂用量及反应时间对酯化率的影响,通过极差分析,确定了合成戊二酸二丁酯的优化反应条件:以0.25mol戊二酸二丁酯为基准,醇酸摩尔比为3.0,催化剂用量为0.6%,带水剂环己烷24ml,反应时间为90min,戊二酸二丁酯收率可达99.3%以上。

β-甲基戊二酸单甲酯新合成方法的研究

通过丙二酸二甲酯对丁烯酸乙酯在氢氧化钠存在下的加成反应合成了2-甲基丙烷-1,1,3三羧酸三乙酯,经水解加热脱羧得到了β-甲基戊二酸。在杂多酸催化下,先用过量的甲醇甲基化生成了β-甲基戊二酸二甲酯,再用它对β-甲基戊二酸进行甲基化,可得到高产率的β-甲基戊二酸单甲酯。

戊二酸单薄荷酯合成工艺的研究

薄荷醇和戊二酸酐在催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP)的作用下,以甲苯为溶剂,合成新型清凉剂戊二酸单薄荷酯。采用单因素法优化了合成条件,得到较佳反应条件为:戊二酸酐和薄荷醇的物质的量比为1.5∶1,催化剂用量为薄荷醇的10%(物质的量分数),回流温度下反应10 h,收率在80%以上。

戊二酸单薄荷酯的合成及结构表征

戊二酸酐和薄荷醇在4-二甲氨基吡啶(DMAP)的催化作用下,以甲苯为溶剂,合成新型清凉剂戊二酸单薄荷酯,收率为79.1%.产物的结构通过红外光谱、核磁共振光谱和质谱进行了表征.

三维骨架结构有机锡化合——物1,5-戊二酸双(三苯基锡)酯的合成、谱学表征和晶体结构

用三苯基氯化锡与 1,5 戊二酸二钠以 2∶1摩尔比反应 ,合成了 1,5 戊二酸双 (三苯基锡 )酯 ,并进行了红外光谱、核磁共振氢谱及质谱表征 .X射线单晶衍射表明 ,该化合物属正交晶系 ,空间群C2 2 2 (1) ,晶胞参数 :a =1.5 0 75(5 )nm ,b=4 .80 2 1(17)nm ,c =2 .894 4 (9)nm ,α =90°,β=90°,γ =90°,V =2 0 .95 3(12 )nm3 ,Z =8,Dc=1.316g/cm3 ,μ =1.2 2 6mm-1,F(0 0 0 ) =82 80 ,R1=0 .0 5 4 6 ,wR2 =0 .1182 .晶体结构中存在 5种化学环境不同的三角双锥构型的锡原子 ,由于配体中两个羧基在不同方向的交联作用 ,使化合物呈现三维骨架结构 。

固载杂多酸催化合成戊二酸二异辛酯

研究了活性碳固载杂多酸催化戊二酸和异辛醇合成戊二酸二异辛酯的反应 ,探讨了原料配比 ,反应时间 ,催化剂用量等参数对酯化率的影响 ,在适宜工艺条件下 ,酯化率可达96.8 %

硅钨杂多酸催化合成增塑剂戊二酸二异辛酯

用硅钨杂多酸催化合成了增塑剂戊二酸二异辛酯。对催化剂的制备条件和戊二酸二异辛酯的合成条件进行了研究。在最佳反应条件下,酯化率可达98%以上。