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4,4-二甲基-3-氧戊腈合成的研究
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作者 陈兆斌 张昭 +2 位作者 姚庆佳 杨俊恒 夏炽中 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第8期490-492,共3页
对以丙酮为原料、先依次制得片呐醇、片呐酮、α 氯代片呐酮、最后由α 氯代片呐酮与NaCN反应制得 4,4 二甲基 3 氧 戊腈最后两步的反应条件进行了研究。片呐酮的α 卤代反应 ,氯代反应的产率比溴代反应的高 ,而且氯代产物与氰化钠反... 对以丙酮为原料、先依次制得片呐醇、片呐酮、α 氯代片呐酮、最后由α 氯代片呐酮与NaCN反应制得 4,4 二甲基 3 氧 戊腈最后两步的反应条件进行了研究。片呐酮的α 卤代反应 ,氯代反应的产率比溴代反应的高 ,而且氯代产物与氰化钠反应的产率也比溴代产物的高。氯代反应在无水甲醇中进行 ,温度维持在 0~ 1 5℃。溶剂与片呐酮的质量比为 2 5∶1 0。氯气的通入量不应超过计算量 ,通入速度以维持反应体系温度不超过 0~ 1 5℃为宜 ,以防止反应温度过高而生成二氯化物。反应完成后 ,溶剂甲醇在减压下蒸出 ,并可以在下一次氯代反应中使用。将氰化钠的水溶液分批加入到α 氯代片呐酮的甲醇溶液中 ,然后在 0~ 1 0℃下酸化反应体系 ,制得 4,4 二甲基 3 氧 戊腈。 展开更多
关键词 二甲基 氧-戊腈 氯化 制药 原料
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戊腈衍生物的缩环反应在卤代吡啶制备中的应用与机理探讨 被引量:1
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作者 杨玉萍 向建南 《长沙大学学报》 2000年第2期8-12,共5页
介绍了戊腈衍生物的缩环反应可以在吡啶环上不同位置引入一个或多个卤原子 。
关键词 戊腈衍生物 卤代吡啶 缩环反应 制备
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2-氯-4-甲酰基戊腈的合成研究
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作者 史雪芳 丁克鸿 +2 位作者 薛守兆 田宇 张晓谕 《当代化工研究》 2016年第2期77-78,共2页
以1-吗啉基丙烯和2-氯丙烯腈为原料,通过加成、水解、萃取和脱溶等工序,合成2-氯-4-甲酰基戊腈;研究了溶剂用量、原料配比、反应温度及时间,水解酸用量等对2-氯-4-甲酰基戊腈含量和收率的影响。结果:溶剂二氯乙烷的用量为200g,2-氯丙烯... 以1-吗啉基丙烯和2-氯丙烯腈为原料,通过加成、水解、萃取和脱溶等工序,合成2-氯-4-甲酰基戊腈;研究了溶剂用量、原料配比、反应温度及时间,水解酸用量等对2-氯-4-甲酰基戊腈含量和收率的影响。结果:溶剂二氯乙烷的用量为200g,2-氯丙烯腈与1-吗啉基丙烯的摩尔比1.2:1,在45℃下保温4hr,水解酸用量1.15,所得2-氯-4-甲酰基戊腈含量和收率最高。 展开更多
关键词 2-氯-4-甲酰基戊腈 1-吗啉基丙烯 2-氯丙烯
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腈水解酶及其镜像突变体与3-取代戊二腈底物结合模型的研究
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作者 李一新 解英培 +4 位作者 武小楚 赵凡 赵乐乐 高蕾 田歌 《山东第一医科大学(山东省医学科学院)学报》 CAS 2023年第6期408-413,共6页
目的 探析底物3-取代戊二腈在酶活性中心的结合模式。方法 采用分子对接方法,选取4种3-取代戊二腈底物分别与腈水解酶(SsNIT)及其突变体进行分子对接,并对酶-底物结合模型进行分析。结果果3-取代戊二腈底物与腈水解酶突变体具有较强的... 目的 探析底物3-取代戊二腈在酶活性中心的结合模式。方法 采用分子对接方法,选取4种3-取代戊二腈底物分别与腈水解酶(SsNIT)及其突变体进行分子对接,并对酶-底物结合模型进行分析。结果果3-取代戊二腈底物与腈水解酶突变体具有较强的结合力,其突变体-底物复合物的结合构象更稳定。4种底物分子中,带有芳香环取代基的底物分子与酶活性中心形成较强的π-π相互作用,芳香型底物-酶复合物结合能力最强,构型最稳定。结论 SsNIT及其突变体与不同底物小分子的结合模式存在差异,底物与酶活性中心的相互作用是影响酶底物选择性的关键因素。研究结果为进一步阐明SsNIT催化不同底物去对称性水解的机理及选择性差异提供了一定的理论基础。 展开更多
关键词 分子模拟 水解酶 3-取代 突变体
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工作场所空气中戊腈检测方法的研究 被引量:2
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作者 阮征 唐红芳 +3 位作者 朱海豹 刘丹华 王晗 钱亚玲 《中国卫生检验杂志》 北大核心 2013年第2期294-296,共3页
目的:建立工作场所空气中戊腈的检测方法。方法:采用活性炭管采集戊腈,丙酮解析,使用毛细管柱DB-WAX对样品进行分离,氢火焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰面积定量。结果:毛细管柱DB-WAX为本法最佳色谱分离柱,并进行方法学的验证,... 目的:建立工作场所空气中戊腈的检测方法。方法:采用活性炭管采集戊腈,丙酮解析,使用毛细管柱DB-WAX对样品进行分离,氢火焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰面积定量。结果:毛细管柱DB-WAX为本法最佳色谱分离柱,并进行方法学的验证,获得比较满意的结果。该方法 15.6 mg/L~1000 mg/L浓度范围内呈线性关系,相关系数为0.9999,检出限为0.2 mg/L,检出浓度为0.07 mg/m3,相对标准偏差0.8%~1.0%,回收率为86%~97%。结论:本实验建立的方法具有分离效果好、灵敏度高的优点,适用于工作场所空气中戊腈的准确定性和定量检测。 展开更多
关键词 戊腈 毛细管柱 气相色谱
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β-乙酰氨基环戊烯腈的不对称催化氢化 被引量:1
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作者 麻妙锋 冯吉利 王俊儒 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2011年第8期1067-1071,共5页
利用不对称催化氢化法制备β-乙酰氨基环戊腈,并考察了配体、催化剂前体、溶剂、温度、压力以及时间对反应活性和对映选择性的影响。实验结果表明,在优化条件下,[Rh(COD)-DuanPhos]BF4催化不对称氢化β-乙酰氨基环戊烯腈的转化率为61%,... 利用不对称催化氢化法制备β-乙酰氨基环戊腈,并考察了配体、催化剂前体、溶剂、温度、压力以及时间对反应活性和对映选择性的影响。实验结果表明,在优化条件下,[Rh(COD)-DuanPhos]BF4催化不对称氢化β-乙酰氨基环戊烯腈的转化率为61%,对映体的ee值为60%。 展开更多
关键词 β-乙酰氨基环戊腈 对映选择性 氢化 配体
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高效液相色谱法测定化妆品中的布罗波尔和甲基二溴戊二腈 被引量:4
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作者 尹家振 孙宇梅 +1 位作者 张珊 赵华 《日用化学工业》 CAS CSCD 北大核心 2012年第6期465-468,共4页
采用高效液相色谱法同时测定了化妆品中布罗波尔和甲基二溴戊二腈的含量。色谱条件为:Kromasil C8色谱柱(250 mm×4.6 mm i.d.,5μm),以V(甲醇)∶V(水)=40∶60的混合溶液为流动相,流速1.0 mL.min-1,检测波长250 nm。结果表明,在此... 采用高效液相色谱法同时测定了化妆品中布罗波尔和甲基二溴戊二腈的含量。色谱条件为:Kromasil C8色谱柱(250 mm×4.6 mm i.d.,5μm),以V(甲醇)∶V(水)=40∶60的混合溶液为流动相,流速1.0 mL.min-1,检测波长250 nm。结果表明,在此检测条件下布罗波尔和甲基二溴戊二腈均在0.005~0.2 g·L-1范围内与相应的峰面积呈良好的线性关系(相关系数R均为0.999 9),线性回归方程分别为Y=361.4+1 342X和Y=-186.1+654.4X,回收率为93.8%~100.0%,其RSD值为0.11%~3.17%。 展开更多
关键词 化妆品 布罗波尔 甲基二溴 高效液相色谱法
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非晶态镍催化剂上戊二腈催化加氢制备戊二胺 被引量:3
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作者 李崇 陈立宇 雷涛 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第5期524-527,共4页
采用非晶态镍催化剂、以无水乙醇为溶剂,在高压反应釜中进行了戊二腈催化加氢制备戊二胺的实验,考察了催化剂和助催化剂用量(均为质量分数,基于戊二腈)、反应温度、反应压力、加入液氨等因素对该反应的影响。实验结果表明,在非晶态Fe-Mo... 采用非晶态镍催化剂、以无水乙醇为溶剂,在高压反应釜中进行了戊二腈催化加氢制备戊二胺的实验,考察了催化剂和助催化剂用量(均为质量分数,基于戊二腈)、反应温度、反应压力、加入液氨等因素对该反应的影响。实验结果表明,在非晶态Fe-Mo-Ni-Al催化剂用量15%、NaOH助催化剂用量0.25%、戊二腈与乙醇的体积比1:5、反应压力3MPa、反应温度70℃的优化反应条件下,戊二腈的转化率达100.0%,戊二胺的选择性达66.8%。非晶态镍催化剂上戊二腈催化加氢制备戊二胺的反应历程为:首先戊二腈催化加氢生成5-氨基戊腈,然后5-氨基戊腈催化加氢生成目标产物戊二胺和副产物六氢吡啶。 展开更多
关键词 催化加氢 二胺 非晶态镍催化剂
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正戊腈合成研究
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作者 杜乾 郭翠红 +1 位作者 杨景叶 祝兆军 《精细与专用化学品》 CAS 2018年第3期15-17,共3页
以1-氯丁烷、氰化钠为原料,四丁基氯化铵为催化剂合成正戊腈,并对其工艺条件进行优化。制备正戊腈的最佳反应条件为:n(1-氯丁烷)∶n(氰化钠)=1∶1.10,四丁基氯化铵用量为1-氯丁烷质量的8%,90℃反应4h,1-氯丁烷的转化率达到96.56%。
关键词 1-氯丁烷 氰化钠 戊腈
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休菌清中间体2-亚甲基戊二腈(MGN)合成工艺最佳条件探讨
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作者 廖大章 胥璋 《江苏化工》 1996年第5期28-29,34,共3页
重点阐述了催化剂和原料重量配比,反应温度,反应时间对合成休菌清关键中间体2-亚甲基戊二腈(MGN)收率的影响,提出了最佳工艺条件.
关键词 亚甲基 合成 工艺 溴氰基丁烷 戊腈
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3-苄氧基戊二腈的合成工艺
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作者 曲世伟 《重庆工学院学报(自然科学版)》 2008年第9期80-85,共6页
探讨了3-羟基戊二腈的前体3-苄氧基戊二腈的合成方法.通过对多种方法的分析和比较,确定采用乙腈和甲酸乙酯的亲核加成反应、氯化苄保护羟基、氰乙酸乙酯的Michael加成反应、脱羧反应生成3-苄氧基戊二腈的方法,并详细的讨论了每一步反应... 探讨了3-羟基戊二腈的前体3-苄氧基戊二腈的合成方法.通过对多种方法的分析和比较,确定采用乙腈和甲酸乙酯的亲核加成反应、氯化苄保护羟基、氰乙酸乙酯的Michael加成反应、脱羧反应生成3-苄氧基戊二腈的方法,并详细的讨论了每一步反应中反应物、催化剂、溶剂等的作用和可能产生的副产物及避免方法.该合成方法具有环保、无污染、成本低、安全等优点,符合当今社会"绿色化学"的理念. 展开更多
关键词 3-苄氧基 合成
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重组固氮菌腈水合酶催化3-(4-氯苯基)戊二腈的选择性水解
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作者 李倩 任杰 +2 位作者 冯进辉 吴洽庆 朱敦明 《生物加工过程》 CAS CSCD 2013年第1期23-28,共6页
通过基因数据挖掘方法(genome mining)获得了来源于固氮菌Herbaspirillum seropedicae SmR1中的腈水合酶基因hsn1。构建了hsn1/pETDuet-1/BL21的大肠杆菌共表达重组菌,经IPTG诱导获得了具有良好催化能力的Co2+依赖型腈水合酶HSN1。利用... 通过基因数据挖掘方法(genome mining)获得了来源于固氮菌Herbaspirillum seropedicae SmR1中的腈水合酶基因hsn1。构建了hsn1/pETDuet-1/BL21的大肠杆菌共表达重组菌,经IPTG诱导获得了具有良好催化能力的Co2+依赖型腈水合酶HSN1。利用全细胞反应研究了HSN1的底物谱,发现HSN1对底物3-(4-氯苯基)戊二腈有良好的区域选择性及一定的对映选择性,它可以选择性地水解1个腈基得到3-(4-氯苯基)-4-氰基丁酰胺,该化合物可通过一步化学反应合成巴氯芬。 展开更多
关键词 3-(4-氯苯基) 水合作用 水合酶
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溴菌腈中间体2-亚甲戊二腈的合成最佳条件探讨
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作者 胥璋 《农药科学与管理》 CAS 2008年第3期38-39,35,共3页
在二元催化剂下,进行了催化剂和原料配比、反应温度、反应时间对溴菌腈合成所需关键的中间体MGN收率影响的试验,提出了最佳反应状态的工艺条件。
关键词 溴菌 二聚反应 2-亚甲基(MGN) 合成
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溴菌腈中间体2-亚甲戊二腈的合成最佳条件探讨(英文)
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作者 胥璋 《世界农药》 CAS 2008年第A01期22-23,27,共3页
在二元催化剂下,进行了催化剂和原料配比、反应温度、反应时间对溴菌腈合成所需关键的中间体MGN收率影响的试验,提出了最佳反应状态的工艺条件为催化剂与原料的配比为1:4.8,反应温度为28℃,反应时间为8~9 h。
关键词 溴菌 二聚反应 2-亚甲基(MGN)
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2-溴-2-溴甲基戊二腈的气相色谱分析
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作者 征汉年 《沈阳化工》 1994年第2期40-42,49,共4页
以7%聚丙二醇己二酸酯/ChromosorbG,AWDMCS为填充柱,以苯酚为内标物,在适宜的色谱条件下对2-溴-2-溴甲基戊二腈进行了定量分析。变异系数0.17%;回收率98。90~101.2%。
关键词 溴甲基 气相色谱
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对二甲基溴戊二腈接触性过敏:每天1次与每天多次接触的结果
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作者 Jensen C.D. Johansen J.D. +2 位作者 Menné T. Andersen K.E. 惠海英 《世界核心医学期刊文摘(皮肤病学分册)》 2005年第7期47-48,共2页
Some types of cosmetic products such ashand soaps and creams are commonly used several times a day, especially in occupational use situations. Little has experimentally been shown of how the daily frequency of the app... Some types of cosmetic products such ashand soaps and creams are commonly used several times a day, especially in occupational use situations. Little has experimentally been shown of how the daily frequency of the application of an allergen in a product influences the allergic response. This study investigates the allergic responses elicited in presensitized individuals when exposed to a specific amount of allergen applied either in 1 application per day or distributed over 4 applications per day. As model allergen, the cosmetic preservative methyldibromo glutaronitrile (MDBGN) is used. 19 contact allergic individuals and 12 controls participated in a double- blind, randomized use test. To areas on the forearms were applied 2 drops either once daily of a solution containing 0.04% MDBGN or 4 times a day of a solution containing 0.01% MDBGN. 14 of 19 patients developed dermatitis following the application of approximately equal amounts of MDBGN on both arms. Controls were negative. In this experiment, applications of 0.04% MDBGN once daily or 0.01% MDBGN 4 times daily had, in a use test, approximately equal capabilities of provoking allergic contact dermatitis. This adds new knowledge to the risk assessment and regulation of cosmetic allergens. However, these results may be highly allergen dependent, and further studies are needed before more general conclusions can be made. 展开更多
关键词 性过敏 甲基溴 护手霜 双盲随机 试验研究 一般性结论 阴性反应 致敏
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溴菌腈中间体2-亚甲戊二腈的合成最佳条件探讨
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作者 胥璋 《农化新世纪》 2007年第12期18-19,共2页
进行了催化剂和原料配比,反应温度、反应时间对溴菌腈合成所需最关键的中间体MGN得率影响的试验,提出了最佳反应状态的工艺条件。
关键词 溴菌 二聚 2-亚甲基(MGN)
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采用斑贴试验检测1%(0.32mg/cm^2)甲基二溴代戊二腈引发的临床相关性接触性变态反应
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作者 Bruze M. Gruvberger B. +1 位作者 Zimerson E. 吴佳纹 《世界核心医学期刊文摘(皮肤病学分册)》 2006年第5期42-43,共2页
Recently, the preservative methyldibromo glutaronitrile (MDBGN) at 0.5% w/w in petrolatum was included in the European standard patch test series based on the studies on chemical stability and consideration of rates o... Recently, the preservative methyldibromo glutaronitrile (MDBGN) at 0.5% w/w in petrolatum was included in the European standard patch test series based on the studies on chemical stability and consideration of rates of contact allergy, doubtful and irritant reactions as well as information on clinical relevance represented by results of a repeated open application test (ROAT) and patch test concentrations required to diagnose allergic contact dermatitis from MDBGN in individual cases. In this report, a case with a clinically relevant contact allergy to MDBGN, which on the mandatory reading occasion on D3 only was traced by a patch test with MDBGN at 1.0% (0.32 mg/cm2), is presented. The patient suffered from a chronic hand dermatitis, and when the patient stopped using a liquid soap containing MDBGN, the hand dermatitis substantially improved. A ROAT performed in a blinded and controlled way with applications twice daily on the hands with 2 moisturizers with and without MDBGN resulted in a deterioration of the hand dermatitis on the hand to which the MDBGN-preserved moisturizer had been applied. 展开更多
关键词 接触性变态反应 mg/cm^2 斑贴试验 临床相关性 溴代 湿润剂 阳性反应 对照法 欧洲标
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3-戊烯腈在零价镍催化体系中的平衡反应 被引量:2
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作者 董建勋 石玉坤 +5 位作者 胡晓静 冯晓燕 宋娟娟 丁真贞 刘向明 黄唯平 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第3期627-631,共5页
在探索3-戊烯腈氢氰化合成己二腈反应的机理过程中,发现3-戊烯腈在零价镍体系中可能同时存在多个平衡反应,在不外加氰化氢条件下,3-戊烯腈可以生成甲基戊二腈和己二腈.采用零价镍、膦配体和无水ZnCl2组成的催化体系研究了该反应过程,考... 在探索3-戊烯腈氢氰化合成己二腈反应的机理过程中,发现3-戊烯腈在零价镍体系中可能同时存在多个平衡反应,在不外加氰化氢条件下,3-戊烯腈可以生成甲基戊二腈和己二腈.采用零价镍、膦配体和无水ZnCl2组成的催化体系研究了该反应过程,考察了反应温度和配体的影响,并采用原位红外对反应进行监测,提出了可能的反应机理. 展开更多
关键词 零价镍 3- 2-甲基 己二 反应平衡
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1,1,7-三氯-1-庚烯-3-酮的合成研究
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作者 吕金伟 高中良 +1 位作者 李瑜 谢柳丽 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2013年第5期308-310,共3页
1,1,7-三氯-1-庚烯-3-酮是合成吡唑类除草剂的重要中间体。以5-氯戊腈为起始原料,经水解,酰氯化生成中间体5-氯戊酰氯,再与1,1-二氯乙烯加成,然后消除生成1,1,7-三氯-1-庚烯-3-酮,产品纯度≥99%,总收率为85.9%,产品经1 H NMR和红外光谱... 1,1,7-三氯-1-庚烯-3-酮是合成吡唑类除草剂的重要中间体。以5-氯戊腈为起始原料,经水解,酰氯化生成中间体5-氯戊酰氯,再与1,1-二氯乙烯加成,然后消除生成1,1,7-三氯-1-庚烯-3-酮,产品纯度≥99%,总收率为85.9%,产品经1 H NMR和红外光谱验证。 展开更多
关键词 1 1 7-三氯-1-庚烯-3-酮 5-氯酰氯 5-氯戊腈 1 1-二氯乙烯
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