戊酮-2与脂肪醇系列溶液的超额焓模型

超额焓是现代科学研究和工程设计的重要基础数据,目前尚难以准确地预测.作者曾指出,溶液的性质取决于组成溶液的所有分子间的有机联系和相互制约,这种协同作用不是同种分子间或异种分子间个体相互作用的简单叠加,而是表现出一种整体的复杂的协同性行为.与纯液体相比,溶液的组成和性质之所以特殊,在于分子交互组成特殊的群聚体,在于分子间作用力特殊的协同作用.据此,构成超额焓的三系数模型.在此基础上,用Wiener指数定量表征模型关键参数,建立了戊酮-2与C3～C8脂肪醇组成的系列溶液超额焓的双参数模型,用实验数据进行了检验.结果表明,新模型计算值接近作者提出的三参数模型计算值,稍优于刘国杰提出的三参数模型计算值.

5-氯-2-戊酮与环丙基甲基酮物性及汽液相平衡

测定5-氯-2戊酮和环丙基甲基酮的物化性质:密度、黏度、摩尔体积、热膨胀系数和表面张力。测定5-氯-2-戊酮(1)+环丙基甲基酮(2)二元体系的汽液相平衡(VLE),并应用Aspen Plus V11中Van Laar方程、Wilson方程和NRTL方程对实验数据进行关联,回归得到二元交互参数。实验结果通过热力学一致性检查。该研究不仅补充了汽液相平衡数据库,也为5-氯-2-戊酮与环丙基甲基酮的分离提供热力学数据。

磷酸三丁酯、4-甲基-2戊酮对铝锂溶液中锂的萃取行为

以磷酸三丁酯(TBP)作为主要萃取剂,4-甲基2-戊酮(MIBK)作为协助萃取剂,三氯化铁(FeCl3)作为共萃剂,以铝锂溶液体系作为试验对象,全面系统的研究了萃取剂的各组成成分、水相溶液的pH值、铁锂原子比、萃取相比、萃取时间以及静置时间对铝锂溶液中锂的萃取效果的影响。通过正交试验确定了萃取反应的最佳反应参数:萃取相比为5∶2,铁锂原子比为2∶1,pH值为1.5,TBP体积分数为70%,MIBK体积分数为15%,萃取时间为10 min。在此条件下,锂的单级萃取率可达82%,锂铝单级分离因数可达51。对萃取分离过程的反应机理进行了研究,深入探索了铁锂共萃取效应,确定了反应产生的萃合物形态为LiFeCl4·2TBP·MIBK,并探究了萃合物形成过程中的键合方式。该萃取方法经济高效,适用于铝锂溶液中锂的分离。

2-羟甲基环戊酮的合成及核磁研究

以环戊酮-2-羧酸甲酯为原料,通过缩醛、还原、羰基脱保护三步反应合成2-羟甲基环戊酮。对第三步反应经行优化,在水相中廉价β环糊精高效促进羰基脱保护反应,操作简单、环境友好、经济高效,产率99%。中间产物和目标产物经NMR表征,并详细研究目标产物及其活泼氢的NMR。不同氘代试剂中,产物活泼氢出现在不同位置,通过重水交换,确定产物活泼氢的位置。

2-甲基环戊酮离子的解离过程

用密度泛函理论中的UB3LYP/6-31G(D,P)方法研究了2-甲基环戊酮离子的解离过程,旨在通过研究,寻求2-甲基环戊酮离子的解离通道.找到α键断裂,氢原子重排所产生的过渡态10个、中间体和由此生成的产物多个.

3,5-二氯-2-戊酮的合成

α-乙酰基-α-氯-γ-丁内酯在热的盐酸介质中经开环脱羧和亲核氯代反应合成了3，5-二氯-2-戊酮。用无水三氯化铝作催化剂，浓盐酸作氯代剂，正庚烷作氯代反应的带水剂，反应温度95-100℃，反应时间4h，用一锅法完成了目标物的制备，工艺简单，且显著提高了伯醇氯代反应的收率，总收率达到58．8％。用气质联用和红外光谱对产品结构进行了表征。

K-CuZrO2催化剂上乙醇制备2-戊酮的研究

制备了不同Cu含量的K-CuZrO2催化剂。以乙醇缩合制备2-戊酮为探针反应,考察了催化剂的催化性能并对反应机理进行了探索;采用BET、XRD、H2-TPR、CO2-TPD、TEM以及XPS等表征技术对催化剂的体相结构、性质进行了研究。结果表明,当Cu含量为9%时,乙醇转化率达到极大值(99.5%),这是由于此时催化剂中各组分分散较好,CuO-ZrO2之间存在较强的相互作用,促进了CuO的还原,使催化剂表面Cu比表面积最大;2-戊酮选择性达到最大值(35.0%),是由于催化剂表面适合缩合反应的中等强度碱性中心碱性最强。通过对反应中间物种分析,推测了K-CuZrO2催化剂上2-戊酮的形成过程:乙醇首先脱氢形成乙醛,之后两分子乙醛经缩合、分解得到丙酮,丙酮进一步与乙醛反应形成目标产物2-戊酮。

4-甲基-2-戊酮萃取分离-电感耦合等离子体质谱法测定高纯硒中17种杂质元素

利用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定5N^6N(纯度为99.999%~99.999 9%)高纯硒中痕量杂质元素时,硒的基体效应明显,影响结果的准确性。采用硝酸溶解高纯硒,经4-甲基-2-戊酮选择性萃取硒后,对水相进行测定,建立了电感耦合等离子体质谱法测定高纯硒中的Li、Be、B、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、As、Sr、Cd、Ba、Pb共17种痕量杂质元素的方法。实验表明,萃取时当盐酸浓度为7mol/L、MIBK体积为20mL和萃取时间为2min时,水相中硒的质量浓度低于5mg/L,此时硒基体对测定的影响可忽略。方法中各元素校准曲线的线性关系均大于0.999 5,各待测元素的方法检出限为0.2~7.0ng/g。按照实验方法对高纯硒样品中这17种杂质元素进行测定,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=6)在5.0%~11.2%之间,加标回收率在91%~103%之间。

全氟-2-甲基-3-戊酮的合成及应用研究进展

全氟-2-甲基-3-戊酮是2-甲基-3-戊酮的全氟取代物,有阻燃的特性,在镁合金熔炼以及灭火方面有着广阔的应用前景。介绍了几种合成全氟-2-甲基-3-戊酮的方法,对于各种方法的优缺点进行了简单的分析比较,其中六氟丙烯与全氟丙酰氟反应法在实际生产中是最为可行的,并介绍了全氟丙酰氟的合成方法;对于全氟-2-甲基-3-戊酮作为镁合金熔炼保护气体的应用情况进行了详细介绍,简单介绍了其作为灭火剂以及清洗剂的应用情况,应用实验表明全氟-2-甲基-3-戊酮有着优异的阻燃效果,且不会对环境产生影响;对其产业前景进行了展望。

2-环戊基环戊酮香料的制备与应用

以尼龙酸副产物 2 亚环戊基环戊酮为原料 ,液体镍为催化剂 ,催化加氢制得了 2 环戊基环戊酮。经元素分析、GCMS、IR、1 HNMR、1 3CNMR检测 ,认为结构正确 ,色谱纯度大于 99.9%。大鼠口服LD50 雄性 53 81.5mg/kg ,雌性 5 0 87.5mg/kg。具有留兰香样的香气 ,可用作食用和日用香料。

2-甲基-3-戊酮的合成

以廉价原料丙醛制备了标题化合物。以丙醛与2-溴丙烷格氏试剂反应,经水解生成2-甲基-3-戊醇,后经50%过氧化氢氧化得标题化合物,总收率73%。

4-甲基-2-戊酮萃取分离,EDTA络合滴定法测定含铬、铝电镀废水中的铝

针对铝离子和铬化合物共存的电镀废水 ,采用 4 -甲基 - 2 -戊酮作为萃取剂分离六价铬 ,EDTA络合滴定法测定铝含量 ,分析结果令人满意。

药物中间体5-氯-2-戊酮合成工艺的改进

对γ-丁内酯出发合成5-氯-2-戊酮传统的方法进行了改进:将两步反应改为一锅煮的方式完成,省略了分离、提纯的步骤。首次使用引发剂、简化合成步骤,并对不同催化剂使反应收率的影响做了条件实验,选出较优的,收率81.40%。该实验不但缩短了反应时间、提高了转化率,也大大地降低了成本。

反相高效液相色谱法测定医药中间体2-乙氧羰基环戊酮

建立了一种用反相高效液相色谱法(RP-HPLC)测定医药中间体2-乙氧羰基环戊酮的方法。选用Kromasil C18(250mm×4.6mm,5μm)色谱柱,以甲醇-水(60∶40,V∶V)为流动相,流速为0.6mL/min,紫外检测波长为253nm,对药物中2-乙氧羰基环戊酮的含量进行测定。实验表明,2-乙氧羰基环戊酮在6～300μg/mL的浓度范围内,峰高与浓度呈良好的线性关系,线性方程为Y=13.873X-70.839,线性相关系数R2=0.9992,RSD=3.30%,回收率为98.02%～101.22%。最低检测限为0.08μg/mL。本法操作简单、灵敏度高,可准确快速地测定药物中2-乙氧羰基环戊酮的含量。

5-氯-2-戊酮合成新工艺的研究

对γ-丁内酯出发合成5-氯-2-戊酮的方法进行了改进,使用引发剂,简化合成步骤；不同催化剂对反应收率的影响做了条件实验,选出较优的,收率81．40％。该反应不但缩短了反应时间、提高了转化率,也大大降低了成本。

2-甲基环戊酮离子受激后的一个解离通道

在强场的作用下,2-甲基环戊酮离子会解离成各种产物,用密度泛函理论中的UB3LYP/6-31G(D,P)方法研究了2-甲基环戊酮离子的一个解离通道,找到过渡态、中间体和由此生成的产物C4H5O++C2H5.

3,5-二氯-2-戊酮的合成研究

以α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯、固体光气为原料,N,N-二甲基哌啶盐酸盐为催化剂合成了3,5-二氯-2-戊酮。考察了催化剂种类、氮气通入速率、物料配比、滴加时间、滴加温度等因素对反应的影响。优化条件下,3,5-二氯-2-戊酮的含量94.0%,收率81.5%(以α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯计)。

5-氯-2-戊酮的合成工艺改进

以乙酰丙酸乙酯为原料,经与乙二醇成缩酮保护羰基后,再以硼氢化钠还原得中间体醇(2),最后用盐酸脱除羰基缩酮保护基,同时将醇羟基氯代制得目标产物5-氯-2-戊酮。优化了5-氯-2-戊酮的合成工艺,总收率为67%(以乙酰丙酸乙酯计),产品纯度达98.7%,改进后的工艺具有原料来源方便,操作简单,适合工业化生产等优势。

一锅法合成3,5-二氯-2-戊酮

以α-乙酰基-γ-丁内酯为起始原料,经氯化、氮气置换、溶剂回收、水解开环、脱羧和亲核氯代一锅法合成了3,5-二氯-2-戊酮,并优化了工艺条件,改进了后处理方法。目标化合物总收率达70.5%(以α-乙酰基-γ-丁内酯计),产品含量95.5%。其结构经GC-MS、~1H NMR确认。

脯氨酸类催化剂催化2-庚基环戊酮的Baeyer-Villiger氧化反应

以L-脯氨酸和不同BrΦnsted酸为原料,通过一步法合成出一系列脯氨酸类催化剂,用于催化2-庚基环戊酮的Baeyer-Villiger氧化反应。筛选出具有适宜酸度和氧化性的[ProH]H2PW12O40表现出最佳的催化活性。优化出[ProH]H2PW12O40催化的最佳反应条件:n(2-庚基环戊酮)=0.1 mmol,n([ProH]H2PW12O40)=0.004 mmol,n(30%H2O2)=0.35 mmol,T=50℃,t=6 h。在最佳条件下,2-庚基环戊酮的转化率为97.22%,δ-十二内酯的选择性是82.33%。反应结束后,用水萃取催化剂并除水干燥,便可实现重复利用。经过4次循环后,其催化活性没有明显下降。[ProH]H2PW12O40可用于催化多种环酮的Baeyer-Villiger氧化,结果表明[ProH]H2PW12O40具有良好的底物普适性。