CaTiO_(3)催化正戊醛羟醛自缩合反应性能

将酸碱活性位点丰富的钙钛矿氧化物用于催化正戊醛羟醛自缩合反应。采用XRD、SEM、NH_(3)-TPD、CO_(2)-TPD对催化剂进行了表征,优化了催化剂制备和反应条件,明晰了催化剂酸碱活性位点之间的作用关系。结果表明,采用溶胶-凝胶法,在分散剂聚乙二醇(PEG-1000)加入量为2.5%[以Ca(NO_(3))_(2)·4H_(2)O质量为基准,下同]、500℃焙烧1h条件下,可以得到纯相CaTiO_(3),此时其分散性和催化性能较优。CaTiO_(3)催化正戊醛羟醛自缩合反应的适宜反应条件为:反应温度190℃,反应时间8 h,催化剂加入量15%(以正戊醛质量为基准,下同)。在该反应条件下,正戊醛转化率可达97.0%,产物2-丙基-2-庚烯醛的选择性可达99.1%。CaTiO_(3)催化剂使用4次后,其催化活性无明显下降。酸碱活性位点之间存在明显的协同催化作用。

羟基新戊醛直接电氧化合成羟基新戊酸的研究

在硫酸水溶液中 ,以质子交换膜为隔膜 ,以羟基新戊醛为原料 ,在 Pb O2 电极上直接电氧化制取羟基新戊酸 .研究了羟基新戊醛浓度、p H、温度及氧化电位对目标产物选择性和电流效率的影响 .结果发现 ,p H对产物选择性和电流效率的影响最大 .选择性最高可达 92 .6% ,电流效率最高可达 61 .4% .用高效液相色谱分析反应过程中原料和产物的浓度变化 .通过熔点、红外光谱和元素分析对分离提纯后的产物进行了表征 .

丁烯氢甲酰化制戊醛分离工艺的模拟与优化

采用Aspen Plus模拟软件,以PENG-ROB方程作为模拟的物性方法。根据丁烯氢甲酰化制戊醛模试产物的特性,提出正异戊醛的完全分离和混合戊醛分离工艺,优化了分离工艺中的主要参数并对工艺流程进行了模拟。模拟结果表明,2种分离工艺均能满足分离要求,并且得到各精馏塔的主要操作参数,混合戊醛分离工艺比正异戊醛的完全分离工艺的能耗约低50%。提出的工艺方案可为戊醛中试装置设计提供理论依据。

羟基新戊醛在Ti/Sb_2O_5-SnO_2电极上的电氧化研究

在以质子交换膜为隔膜的电解槽内,以硫酸为支持电解质,羟基新戊醛为原料,在Ti/Sb2O5-SnO2电极上直接电氧化制取羟基新戊酸.线性扫描伏安曲线显示,加入羟基新戊醛使氧化电流密度明显提高,表明Ti/Sb2O5-SnO2电极对羟基新戊醛氧化有电催化作用.通过恒电位电解实验研究羟基新戊醛浓度、pH、温度及阳极电位对生成羟基新戊酸选择性和电流效率的影响,结果表明,pH对选择性和电流效率影响最大.

1-丁烯氢甲酰化反应制戊醛的影响因素

探索了1-丁烯氢甲酰化制戊醛的最佳工艺条件。实验中以500 mL自控高压釜为反应器,采用乙酰丙酮三苯基膦羰基氢铑和三苯基膦作为催化剂体系,考察了二甲苯溶剂中1-丁烯氢甲酰化反应制戊醛的影响因素。结果表明:反应温度、反应时间、搅拌速率、催化剂浓度、膦铑比等多个因素都对氢甲酰化反应有较为明显的影响。在实验室条件下,1-丁烯氢甲酰化反应制戊醛的最佳工艺条件为:反应时间2.5 h、反应温度100℃、反应压力2.5 MPa、搅拌速率200 r/min、膦铑比600、催化剂浓度1.5 mmol/L、1-丁烯用量10 mL、溶剂用量100 mL,此时达到的1-丁烯反应转化率81.7%、产物正异比为8.5、催化剂转化频率(TOF)465 h-1。这些结论为工业生产提供基础实验依据。

咪唑类酸性离子液体催化正戊醛自缩合反应性能及机理

制备了一系列咪唑类酸性功能化离子液体,用于催化正戊醛自缩合反应。考察了酸性基团种类、与酸性基团相连碳链长度、阴离子种类对离子液体酸性及其催化性能的影响。在此基础上,考察了反应条件对酸性功能化离子液体1-(4-磺酸丁基)-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐([HSO 3-bmim]p-TSA)催化性能的影响和离子液体的催化稳定性;采用密度泛函理论模拟了离子液体[HSO 3-bmim]p-TSA与正戊醛的相互作用情况,探讨了其催化正戊醛自缩合反应机理。结果表明:酸性较强的磺酸功能化离子液体催化活性明显高于羧酸功能化离子液体;对于磺酸功能化离子液体,正戊醛的转化率与离子液体酸强度正相关;[HSO 3-bmim]p-TSA具有最好的催化性能。[HSO 3-bmim]p-TSA催化正戊醛自缩合反应适宜的反应条件为:反应温度120℃,反应时间6 h,催化剂质量分数8%。在此条件下,正戊醛的转化率为88.6%;2-丙基-2-庚烯醛的收率和选择性分别为80.8%和91.2%。[HSO 3-bmim]p-TSA至少可循环使用6次,其催化性能基本保持不变。在理论模拟的基础上提出了[HSO 3-bmim]p-TSA催化正戊醛自缩合反应的机理。

无隔膜电解槽内羟基新戊醛的间接电氧化

在无隔膜电解槽内,电解溴离子生成溴单质作为氧化剂,氧化羟基新戊醛为羟基新戊酸。研究了pH、反应温度、反应物浓度和阳极电位对电流效率及选择性的影响。结果表明,在无隔膜电解槽内,以Br-/Br2为媒质的间接电氧化法可以制取羟基新戊酸,电流效率最高可达61 9%,选择性可达90%。

羟基新戊醛在PbO_2-SPE组合电极上的电氧化研究

采用热压-电镀法制得PbO2-固体高聚物电解质(SPE)组合电极.通过伏安曲线和槽压与过电位曲线的测量,研究羟基新戊醛在该组合电极上电氧化行为.通过PbO2-SPE组合电极在阳极液中有、无液相支持电解质及不同阴极液情况下的循环伏安曲线和线性伏安曲线比较,证明该组合电极对羟基新戊醛氧化有较好的电催化作用.

N，N－双（1－羟基－戊醛基）－5，5－二甲基海因的合成研究

利用５，５－二甲基海因与戊二醛的缩合反应合成标题化合物（１），该化合物是一种新型高效消毒剂。对其杀菌消毒能力进行了初步测试。

正戊醛与2－甲基丁醛的精密分馏

在９．３３ｋＰａ、釜温＜１００℃条件下，用２６块理论塔板数的分馏柱，用减压分馏法将正戊醛与２－甲基丁醛分离，正戊醛收率８０％，纯度≥９８％；２－甲基丁醛收率６８％，纯度≥９８％。还探讨了阻聚剂对戊醛异构体分馏结果的影响。

羟基新戊醛的间接电氧化研究

在离子交换膜电解槽内 ,将电解溴离子生成的溴单质作为氧化剂 ,使羟基新戊醛变成羟基新戊酸 .研究了反应温度、 p H、反应物浓度及阳极电位对电流效率和选择性的影响 .结果表明 ,槽内式间接电氧化法制取羟基新戊酸的电流效率和选择性都较高 ,电流效率可达 91 .4% .选择性一般在 90 %以上 .

B助剂对Cu基催化剂羟基新戊醛加氢反应性能的影响

采用并流共沉淀法制备了系列硼改性Cu-Zn-Al催化剂,并利用ICP、XRD、低温氮气吸脱附和H2-TPR等手段对制备的催化剂进行了表征,考察了不同量硼的添加对Cu-Zn-Al催化剂催化羟基新戊醛加氢生成新戊二醇反应性能的影响。结果表明:适量硼的引入有利于提高催化剂的比表面积,促进活性组分氧化铜的还原及活性相Cu的分散。当硼的添加量为0.5%(质量分数)时,B改性的Cu-Zn-Al催化剂具有最高的催化活性,在反应压力3.0 MPa、反应温度110℃、氢醛比(摩尔比)10∶1、液时空速1.0 h-1下,HPA转化率和NPG选择性分别达到100%和96.7%。

应用分子氧/正戊醛/三氧化二钴体系氧化环己烯的研究

采用分子氧／ 正戊醛／ 三氧化二钴的新型氧化体系氧化环己烯生成１ ， ２ － 环氧环己烷， 与使用过氧化物直接氧化的传统工艺相比， 此方法反应条件温和， 操作简便、安全、高效。并且通过对影响此反应的催化剂种类、醛的种类以及反应物配比等主要因素的考察， 可使环氧化反应产物１ ， ２ － 环氧环己烷的收率最高可达９４ ％ 。

戊醛市场分析及预测

叙述了2012年国内外戊醛的生产商、生产能力、产量、消费量和消费构成,对国内外戊醛市场发展趋势进行了分析和预测。

羟戊醛的合成工艺研究

以甲醛和异丁醛(IBAL)为原料,在碳酸钠催化作用下羟醛缩合合成羟戊醛。利用正交实验设计法和单因素法考察了催化剂用量、反应配比、反应时间以及反应温度对合成反应规律的影响,并由此确定了最佳反应条件:催化剂碳酸钠占甲醛物质的量分数为2.9%,nHCHO∶nIBAL=1∶1,反应时间5h,反应温度66℃。在此条件下产物收率可达87.6%,质量分数89.88%。采用红外光谱分析仪和色质联机对产物的结构进行了表征,验证了其结构与文献的一致性。

正戊醛合成工艺研究

以1-丁烯和合成气为原料,对氢甲酰化制备戊醛的工艺进行了研究。在热力学计算的基础上,主要考察了均相催化体系下膦/铑物质的量比、催化剂质量浓度、丁烯用量、反应温度、时间、压力、搅拌速度等条件对1-丁烯氢甲酰化反应的影响。在保持1-丁烯较高转化率和戊醛较高选择性的条件下,给出了适宜的工艺条件:反应温度为100℃左右,反应压力2.2 MPa,搅拌速率250 r/min,反应时间30 min,催化剂质量浓度300~350 mg/L,膦/铑物质的量比为400~500。

NO和2,3-二甲基戊醛反应热力学性质研究

首次采用计算化学mp2的方法,在6-31G(d)基组水平上全参数计算了NO自由基和2,3-二甲基戊醛分子反应的热力学性质。2,3-二甲基戊醛不同位置上H原子的转移对反应过程和结果有着不同的影响,因此实验共设计了四个不同的反应途径。计算得到的热力学数据表明,对于产物组成的影响,醛基上H原子的转移仍然占主导地位,这与文献报道的实验结果一致,计算得到的主要产物为3-甲基-2-戊酮、乙醛和酮类化合物,文献认为主产物为乙醛,且还有少量2-丁酮产生,有待于后续进一步从动力学角度研究。其它三个反应途径α位、β位和γ位上H原子转移后与NO的反应是反应的次通道,所有反应均为放热反应.

羟戊醛的合成及其动力学研究

羟戊醛是多种精细化学品合成的重要中间体。采用正交实验设计法考察羟醛缩合制备羟戊醛的反应规律,并对缩合反应的动力学进行了研究。最佳反应条件:碳酸钠催化剂的用量为0.029mol/molHCHO,n(甲醛)∶n(异丁醛)=1∶1,反应时间5h,反应温度66℃。在此条件下产物收率可达97.6%。实验验证了推导出的合成羟戊醛反应的动力学模型,并得出反应速率方程。

丁烯羰基合成制戊醛联产戊醇和2-丙基庚醇工艺研发

一、项目背景与意义 1．C4馏分来源与数量 2005年底，我国原油一次加工能力达到3．32亿吨／年，同年加工原油2．86亿吨；催化裂化装置副产C4馏分，通常为新鲜进料的0％-13％，资源量约3500万吨／年；截止到2006年1月份，我国共有乙烯装置19套，产能约达830万吨／年；2005年我国乙烯总产量为755．54万吨／年（不包括台湾省）。C4馏分占裂解乙烯产量的15％～20％，资源量约150万吨／年。

2(3)-乙酰硫基-4-氧代戊醛合成的研究

以4-氧代-2-戊烯醛和硫代醋酸为原料合成了2(3)-乙酰硫基-4-氧代戊醛,产率达到82.1％。它是合成2-甲基-3(4)-巯基呋喃的中间体,同时也可能是良好的香料单体。