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晶体成核和生长的微观模型 被引量:1
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作者 王孝恩 《潍坊教育学院学报》 2007年第3期15-17,共3页
通过理论上分析在碰撞中由两个溶质颗粒(或不等粒子)形成的结合体(或二聚体)携带的多余水的扩散,我们得到了三个重要的结论:1)均相成核的开始是一个二级过程(反应);2)晶体生长的稳定阶段是一个一级过程;3)晶体成核与生长的自由能障的表... 通过理论上分析在碰撞中由两个溶质颗粒(或不等粒子)形成的结合体(或二聚体)携带的多余水的扩散,我们得到了三个重要的结论:1)均相成核的开始是一个二级过程(反应);2)晶体生长的稳定阶段是一个一级过程;3)晶体成核与生长的自由能障的表达式相同,由此得到了结晶的等温速度方程。 展开更多
关键词 晶体成核和生长 自由能障 多余水体扩散
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电沉积制备的PtNi纳米粒子用于氧还原反应:成核和生长机理 被引量:1
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作者 赵路甜 郭杨格 +4 位作者 符策煌 罗柳轩 魏光华 沈水云 章俊良 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2021年第11期2068-2077,共10页
质子交换膜燃料电池(PEMFCs)电堆中阴极Pt基催化剂的高用量造成其成本居高不下,成为阻碍燃料电池汽车商业化推进的重要原因,因此开发低Pt、高活性的Pt基催化剂势在必行.Pt合金催化剂能够有效地降低Pt用量,并通过对合金颗粒的元素比例、... 质子交换膜燃料电池(PEMFCs)电堆中阴极Pt基催化剂的高用量造成其成本居高不下,成为阻碍燃料电池汽车商业化推进的重要原因,因此开发低Pt、高活性的Pt基催化剂势在必行.Pt合金催化剂能够有效地降低Pt用量,并通过对合金颗粒的元素比例、晶面、粒径等实行精确调控,显著提升氧还原(ORR)催化活性.然而,目前常用的制备方法由于原料与制备成本高昂、过程复杂大都难以适应规模化生产需求.电化学方法通过控制施加的电流或电位控制晶体生长.在水体系中该方法已得到验证,但由于Pt化合物的热力学标准电极电位与过渡金属元素之间相差较大,且对于过渡金属来说,电负性大多小于铂,因此还原电位通常负于析氢电位,使得二者难以实现共沉积.有机体系中电位窗口比水体系大得多,Pt与电位较负的过渡金属可实现共沉积,采用小分子有机溶剂也可避免溶剂清洗问题,具有应用潜力.本文提出了一种简单的一步电沉积方法,选择易溶于水的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂,将碳载体滴涂到玻碳电极上作为工作电极,通过电化学方法直接将Pt-Ni合金沉积到碳载体上,并利用物化表征与密度泛函理论(DFT)理论计算来探究共沉积机理.透射电镜表征结果表明,在不同的沉积电位下均可得到分散均匀、粒径适当的催化剂;且随着电位值降低,催化剂颗粒分散得更均匀,颗粒粒径不断减小.元素分布和晶面结果表明,铂镍元素均匀分布于颗粒中.所有样品均表现出优异的ORR性能,最高的面积比活性达到商业催化剂的6.85倍.将材料表征、电化学表征与DFT计算结合,建立起了铂镍合金生长过程的模型,并发现了有机体系中独特的成核-生长机理.将体系中的DMF换成超纯水,用同样的方法进行沉积,得到的催化剂颗粒团聚严重,说明DMF的使用能够避免颗粒团聚.在单独铂的体系中沉积发现,负载量极小,表明体系中镍前驱体的添加对于催化剂的沉积过程起到重要作用.电化学表征结果表明,在所选用的DMF有机体系中,镍的还原电位与铂的十分接近,但还原动力学更慢,趋向于先形成吸附原子后快速还原.由此可以推测,在二者合金的形成过程中,镍在碳载体表面的缓慢还原而形成的吸附原子能够成为铂还原的活性位点,从而降低了铂还原成核所需的能量,使得载体上的成核位点大大增加,这与DFT模拟结果一致.DFT建立了碳上镍的位点和铂的位点,分别在上面进行铂的还原,发现镍位点上比铂位点上更容易实现铂沉积.本文提出了铂镍共沉积的机理:在过电位(即还原能量)下,铂的还原动力学较镍稍快,于是铂先还原形成晶核,但难以达到生长的临界半径,于是单独铂体系中的沉积负载量很少.载体上还原的镍为铂还原提供了大量的活性位点,促进了铂还原,并与镍共沉积.Pt-Ni表面则进一步促进了铂的沉积和颗粒的生长.综上,本文提出了一种用于制备铂合金催化剂的有机电沉积体系,实现了单分散的碳载铂镍合金催化剂的一步制备.随后,本文将材料表征、电化学表征与DFT计算相结合,建立起了有机体系中铂镍合金成核-生长过程的机理模型. 展开更多
关键词 电沉积 Pt-Ni合金纳米颗粒 氧还原反应 成核和生长机理 密度泛函理论
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聚苯胺的成核及生长机理 被引量:19
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作者 蔡林涛 姚士冰 周绍民 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第12期1150-1156,共7页
本文通过恒电位阶跃法研究了聚苯胺在不同介质中的成核与膜的生长过程动力学.结果表明,在硫酸介质中,成核过程为扩散控制下的三维连续成核,得到疏松、多孔的膜;而在高氨酸介质中,成核则是电化学动力学控制下的二维成核过程.在高电位时(E... 本文通过恒电位阶跃法研究了聚苯胺在不同介质中的成核与膜的生长过程动力学.结果表明,在硫酸介质中,成核过程为扩散控制下的三维连续成核,得到疏松、多孔的膜;而在高氨酸介质中,成核则是电化学动力学控制下的二维成核过程.在高电位时(E>1.02V,vs.SCE)为二维连续成核过程,而在较低的电位时,主要表现为二维瞬时成核,膜层呈网状且致密. 展开更多
关键词 聚苯胺 电聚合 成核和生长机理
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脉冲激光烧蚀制备纳米硅晶粒成核生长的热力学条件研究
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作者 秦爱丽 褚立志 +2 位作者 邓泽超 丁学成 王英龙 《人工晶体学报》 CSCD 北大核心 2017年第12期2343-2347,共5页
文中利用蒙特卡洛方法,引入成核生长模型,研究了纳米硅晶粒成核生长过程。结合宏观阻力模型,计算了纳米硅成核和生长所对应的过饱和度范围。结果显示,衬底的二次溅射,造成成核次数增多,生成小尺寸纳米晶粒的数量增加;晶粒成核过程和生... 文中利用蒙特卡洛方法,引入成核生长模型,研究了纳米硅晶粒成核生长过程。结合宏观阻力模型,计算了纳米硅成核和生长所对应的过饱和度范围。结果显示,衬底的二次溅射,造成成核次数增多,生成小尺寸纳米晶粒的数量增加;晶粒成核过程和生长过程所需要的过饱和度范围不同,过饱和度较大(>2600)时成核次数多生长次数少;而过饱和度在250~2600时生长次数多成核次数少。 展开更多
关键词 蒙特卡洛方法 阻力模型 成核和生长
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综述:核小体液-液相分离中早期形核过程的分子结构
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作者 张蒙 薛涵 +1 位作者 刘建方 任罡 《电子显微学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期114-127,共14页
研究揭示,核小体阵列在体外具有液-液相分离(liquid⁃liquid phase separation,LLPS)的内在特性,被认为在体内引导染色质区域的结构变化。然而,对于形成的异质凝聚物在分子水平的结构研究,长期以来受到技术限制,从而阻碍了研究人员对核... 研究揭示,核小体阵列在体外具有液-液相分离(liquid⁃liquid phase separation,LLPS)的内在特性,被认为在体内引导染色质区域的结构变化。然而,对于形成的异质凝聚物在分子水平的结构研究,长期以来受到技术限制,从而阻碍了研究人员对核小体液-液相分离的深入理解。为了解决这一难题,张蒙等运用先进的冷冻电子断层扫描技术(Cryo⁃electron tomography,Cryo⁃ET)、结合单分子电子断层重构(individual⁃particle electron tomography,IPET)和基于深度学习的分割技术,确定了液-液相分离在不同阶段的凝聚物的分子组织结构。该研究揭示,核小体的液-液相分离过程涉及到两个主要步骤:首先,旋节分解形成不规则的凝聚物;然后,这些凝聚物经过一个不稳定的过渡阶段,转化为更紧凑的球状核,进一步通过聚集更多旋节材料或与其它球状凝聚物的融合,逐渐形成更大的球状聚集体。此外,连接组蛋白H1催化旋节向球状凝聚物转变的速率,比旋节分解速度快出十倍以上。因此,推测这种转变可能涉及到核小体疏水表面的暴露,进而改变了核小体之间的相互作用。这些发现为染色质从间期结构向中期结构转变提供了新的物理机制线索。 展开更多
关键词 核小体 核小体阵列 液-液相分离 凝聚物 旋节分解 成核和生长 组蛋白H1 染色质 非平均的单分子结构测定 冷冻电子断层扫描 单分子结构重构法
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应力场对相分解过程影响的计算机模拟研究(II)——非对称成分及拐点以下的相分离模拟 被引量:3
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作者 陈大钦 李世晨 +2 位作者 郑子樵 刘祖耀 李剑 《稀有金属材料与工程》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第9期1430-1434,共5页
采用扩散界面场模型对非对称成分点及拐点以下成分点同构两相分解过程中应力场(包括外场)对析出相的形态及动力学过程的影响作了比较系统的研究。模拟结果表明:对于各向异性系统在相分解过程中由于弹性应变能与界面能间的相互作用将会... 采用扩散界面场模型对非对称成分点及拐点以下成分点同构两相分解过程中应力场(包括外场)对析出相的形态及动力学过程的影响作了比较系统的研究。模拟结果表明:对于各向异性系统在相分解过程中由于弹性应变能与界面能间的相互作用将会导致析出相在不同阶段呈现不同的形貌如网格结构、三明治多畴结构、沉淀宏观点阵结构以及板条状等;对于非均匀弹性模量系统在外加应力场作用下,沉淀相的析出过程发生重大的变化,粒子沿弹性软方向呈各向异性析出。此外,模拟结果还发现,在应力场(包括外加场情况)存在条件下,相析出的中前期长大过程中小粒子沿着弹性软方向相互联结成大粒子,在相变后期孤立的小粒子被大粒子的长大所消耗。 展开更多
关键词 扩散界面场模型 成核和生长 应力位向效应 计算机模拟
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结晶动力学研究进展 被引量:7
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作者 阮北 刘鹏 《河北化工》 2006年第8期13-16,19,共5页
综述了溶液结晶动力学及聚合物结晶动力学的现状及进展,并对其研究中存在的缺陷与不足进行了评述。
关键词 结晶动力学 成核和生长 结晶机理
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Effects of novel self-inoculation method on microstructure of AM60 alloy 被引量:4
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作者 Xing Bo Li Yuandong +1 位作者 Ma Ying Hao Yuan 《China Foundry》 SCIE CAS 2011年第1期121-126,共6页
A novel cast processing method,self-inoculation method (SIM),was proposed.The process involves the addition of self-inoculant to melt,then pouring the melt to a mould through a multi-stream mixing cooling channel.In t... A novel cast processing method,self-inoculation method (SIM),was proposed.The process involves the addition of self-inoculant to melt,then pouring the melt to a mould through a multi-stream mixing cooling channel.In this paper,the process parameters were investigated.Results indicate that the melt treatment temperature,the amount of self-inoculant added,and the slope angle of the cooling channel are the key factors for SIM process.The optimized parameters are that the melt treatment temperature is between 680 and 700°C;the addition of self-inoculant is between 5wt.% and 7wt.%;and the slope angle of the cooling channel is between 30° and 45°.Further analysis reveals that SIM changes the solidification microstructure of slurry by controlling the nucleation and growth of the primary phase in the melt. 展开更多
关键词 AM60 合金 自我接种方法 混合冷却隧道的多溪流 成核和生长
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药物结晶中的经典与非经典结晶路径
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作者 宋舒虹 姚昌林 +2 位作者 王蕾 曲亚倩 陶绪堂 《人工晶体学报》 CAS 北大核心 2021年第4期669-684,共16页
晶体的结晶路径分为经典结晶路径和非经典结晶路径。经典结晶路径往往涉及一些简单的化学结构,晶体的成核、生长是通过单体的依次添加实现的,经过长期研究,目前研究人员已对其有了较为深刻的理解并形成了一套相对完善的理论体系;但对于... 晶体的结晶路径分为经典结晶路径和非经典结晶路径。经典结晶路径往往涉及一些简单的化学结构,晶体的成核、生长是通过单体的依次添加实现的,经过长期研究,目前研究人员已对其有了较为深刻的理解并形成了一套相对完善的理论体系;但对于非经典的结晶路径,由于涉及复杂中间态粒子的形成和多步结晶过程,尚未获得全面、统一的理论支持。在药物结晶领域,有机分子构象自由度的引入增加了体系的复杂性,分子间弱的相互作用使得固态药物分子存在多晶型现象。由于药物的理化性质及生物利用度与其晶型息息相关,同时,药物结晶过程中出现的一些复杂中间态粒子往往会改变最终得到的药物晶型,因此迫切需要加强对药物晶体成核和生长路径的研究,以期发展能实现对药物晶体成核和生长过程主动控制的方法。本文简要综述了目前药物在溶液或熔体中结晶的经典与非经典结晶路径,包括奥斯特瓦尔德阶段定律、独立成核、交叉成核。从溶液化学的角度看,分子在浓溶液中会通过自组装形成结构合成子,成核与溶液中的生长单元、结构合成子密切相关。从分子水平上探索溶液中有关分子运动的信息、分析各体系下晶核与结构合成子之间的关系是区分两种结晶路径的关键所在,非经典结晶在药物结晶领域是机遇也是挑战。 展开更多
关键词 药物结晶 多晶型 经典结晶路径 非经典结晶路径 晶体成核和生长 分子运动
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热塑弹性体超临界流体间歇发泡过程中的基本问题
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作者 翟文涛 江俊杰 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第4期369-395,共27页
超临界流体间歇发泡的体系黏弹性易于调节、加工参数易于控制、加工装备便于设计和实现,是热塑弹性体物理发泡领域中最受关注的技术路线.本文首先综述了热塑弹性体物理发泡相关文献、研发历程和应用现状;阐明间歇发泡技术的相关概念、... 超临界流体间歇发泡的体系黏弹性易于调节、加工参数易于控制、加工装备便于设计和实现,是热塑弹性体物理发泡领域中最受关注的技术路线.本文首先综述了热塑弹性体物理发泡相关文献、研发历程和应用现状;阐明间歇发泡技术的相关概念、技术特点以及热塑弹性体与超临界流体的相互作用,重点讨论热塑弹性体间歇发泡的“高弹态发泡”特征以及处于高弹态状态下的泡孔成核、泡孔生长、泡孔结构定型、泡沫收缩机制及其调控策略.其次,综述了热塑弹性体发泡薄膜的制备方法、热塑弹性体发泡珠粒水蒸气成型过程、珠粒界面黏结强度和分子链界面扩散机制.此外,还从分子链化学结构、泡孔结构、材料宏观结构等角度总结了热塑弹性体发泡材料弹性性能,揭示热塑弹性体发泡材料的结构—弹性性能关系.最后对热塑弹性体超临界流体间歇发泡技术进行了展望. 展开更多
关键词 热塑弹性体 物理发泡 泡孔成核和生长机制 收缩 弹性性能
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碳纳米管穿插的KFeSO_(4)F微球用作高性能钾离子电池正极 被引量:1
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作者 廖家英 胡乔 +4 位作者 杜忆忱 李建波 段丽平 包建春 周小四 《Science Bulletin》 SCIE EI CAS CSCD 2022年第21期2208-2215,共8页
近年来,由于资源丰富且具有与锂离子电池相近的工作原理与性能,钾离子电池在大规模储能领域具有广泛的应用前景.在众多正极材料中,Fe基聚阴离子型电极材料由于其具有廉价、环保、结构稳定性好等优势,一直是研究热点.本文选取一种具有三... 近年来,由于资源丰富且具有与锂离子电池相近的工作原理与性能,钾离子电池在大规模储能领域具有广泛的应用前景.在众多正极材料中,Fe基聚阴离子型电极材料由于其具有廉价、环保、结构稳定性好等优势,一直是研究热点.本文选取一种具有三维开放式结构的KFeSO_(4)F(KFSF)材料作为研究对象,针对该材料的热稳定性和电子导电性差的缺陷,采用溶剂热方法在较低温度下合成了不同形貌的KFSF正极,并通过对溶剂的筛选(以二甘醇为溶剂),获得了碳纳米管原位穿插的KFSF微球.二甘醇中醚基的强结合能降低了KFSF的成核和生长速率,使其能原位生长在碳纳米管上并交织组装成KFSF微球,改善了KFSF的电子导电性.该复合物在钾离子半电池和全电池中均表现出出色的性能,透射电子显微镜与理论计算等分析结果表明,该正极良好的电化学性能源于大量暴露的(100)晶面和碳纳米管在KFSF微球内的均匀互穿. 展开更多
关键词 碳纳米管 透射电子显微镜 电子导电性 成核和生长 锂离子电池 开放式结构 原位生长 二甘醇
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Vapor transport growth of MoS2 nucleated on SiO2 patterns and graphene flakes
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作者 Toma Stoica Mihai Stoica +5 位作者 Martial Duchamp Andreas Tiedemann Siegfried Mantl Detlev Orutzmacher Dan Buca Beata E. Kardynal 《Nano Research》 SCIE EI CAS CSCD 2016年第11期3504-3514,共11页
因为它是向异质接面的自我排列的生长和形成的一个步骤,有图案的底层上的原子地薄的瞬间 <sub>2</sub> 层的蒸汽运输生长被调查,它能在未来应用是有用的。在模式边的瞬间 <sub>2</sub> 薄片的提高的形成在两... 因为它是向异质接面的自我排列的生长和形成的一个步骤,有图案的底层上的原子地薄的瞬间 <sub>2</sub> 层的蒸汽运输生长被调查,它能在未来应用是有用的。在模式边的瞬间 <sub>2</sub> 薄片的提高的形成在两个上被观察也就是,底层在 SiO <sub>2</sub> 上在 Si (100 ) 和 graphene 薄片上检验了有图案的热 SiO <sub>2</sub> 。散开驾驶生长在 SiO <sub>2</sub> 模式的边附近与十测微计的尺寸导致瞬间 <sub>2</sub> 单层(ML ) 的形成。生长模式和瞬间 <sub>2</sub> 薄片的光质量能被改变底层温度控制。除侧面的生长以外, 3R 类型金字塔在延长生长上被获得。侧面的瞬间 <sub>2</sub>-graphene heterostructures 被在 SiO <sub>2</sub> 上把 graphene 薄片用作底层获得。 展开更多
关键词 瞬间 2 局部性的成核和生长 GRAPHENE 二维(2D ) heterostructures
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