D_(2)EHPA和D_(2)EHDTPA萃取银的研究

本文研究了D_(2)EHPA和D_(2)EHDTPA在硝酸体系中萃取和反萃取银的条件,并用饱和法和连续变量法测定了革合物的组成,以红外光谱和核磁共振谱探讨革合物的成键情况,通过EHMO计算结果说明了上述两种革取剂对Ag+萃取能力异同的原因。

杂化轨道理论与价层电子对互斥理论的互补性

杂化轨道理论能解释但难以预测简单分子的几何构型，价层电子对互斥理论能预测分子的几何构型，但不能解释其成键情况．两者结合，具有一定的互补性，可达到处理问题简便、迅速、全面的效果．

团簇Sc_3BP的结构与性质

为了深入了解Sc_3BP的结构与性质,本文基于拓扑学原理、密度泛函理论、B3LYP/Lan12dz水平对团簇Sc_3BP二、四、六重态进行全参数优化和相关频率计算,分析其能量、键级、键长、HOMO轨道和LUMO轨道。研究表明:优化后的构型为三角双锥、四棱锥、戴帽三角锥、平面四边形和平面五边形;构型1(2)的稳定性最好,4(6)稳定性最低;Sc-P,Sc-B键是团簇Sc3BP稳定性的主要贡献者;Sc作为潜在的活性位点是团簇Sc_3BP前线轨道的主要贡献者。构型2^((6))反应活性最好,1^((6))化学稳定性较好。

过渡金属混合簇Nb_2Rh_2的密度泛函研究

采用密度泛函方法(DFT)研究了过渡金属混合簇Nb_mRh_n(m,n≤2)的结构、稳定性规律及它们的成键情况.结果表明,Nb—Nb键较强,Rh—Rh键较弱,而Nb—Rh键的强度则介于两者之间.在Nb_2Rh_2直线和折线构型中,金属键有强弱交替的现象.Nb_2Rh_2的各种构型在自旋多重度较小时稳定.

团簇Sc_3B_2的结构与性质

利用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/Lan12dz赝势基组水平下对团簇Sc_3B_2的二、四重态进行全参数优化计算和相关频率的计算验证,得出7种稳定构型。对这些稳定构型的能量、结构、成键情况和电荷进行分析,结果表明:团簇Sc_3B_2的优化构型以三角双锥型、戴帽三角锥型和四角锥型为主,仅一个平面五边形;所有优化构型中构型1^(2)的稳定性最好,二重态的稳定性均高于四重态的稳定性,多重度对结构稳定性影响较大;Sc-B键对团簇Sc_3B_2的稳定性起重要作用;金属原子Sc是团簇Sc_3B_2前线轨道的主要贡献者,是潜在的活性位点。

一种推断分子构型的简单方法

在无机化学中,经常遇到分子构型问题。虽然在教学过程中已介绍了原子轨道杂化理论、价层电子对互斥理论,但学生在确定具体分子的构型时仍感无从下手。因此笔者仅就如何确定一些常见无机分子的构型问题,介绍一种简单方法。 要确定分子的构型,首先要解决两个问题。一是分子中哪个原子为中心原子,哪些原子为端梢原子。二是中心原子与端梢原子间的成键情况。这两个问题解决了,分子构型就比较容易确定了。解决第一个问题比较简单。在一般分子中,中心原子都是一些相对电负性较低的元素的原子。这样可以通过比较元素电负性的方法来确定哪种元素的原子做中心原子。(注意在这里氢除外,它一般只做端梢原子。)如在PCl_3中,磷的电负性较氯低,磷为中心原子。在N_2O中,氮的电负性较氧低,其中一个氮原子为中心原子,另一个氮原子和氧原子为端梢原子。对于第二个问题就稍复杂一些。不同的端梢原子与中心原子的成键情况不同,要采取不同的方法。下面为了使问题简化而实用,仅以最常见的卤素和氧为例,分别不同情况,就如何确定分子构型加以介绍。 一、卤素为端梢原子 卤素为端梢原子的情况比较简单。卤素与中心原子一般只形成一个σ键,每个σ键共用一对电子,分别由中心原子和端梢原子提供。这样中心原子的价电子数与端梢?

O_2^+、O_2^-、O_2^(2-)、O_3、O_3^-结构简析

关于O2+、O2-、O22-、O3、O3-结构,是一个很重要的问题.弄清楚它们的结构就不难了解由它们所引起的化学反应及形成的化合物的性质.本文只想简析它们的结构,而对于它们的性质将不加详细讨论.

n+s+1、4n-F、9n-L和nxcπ结构规则间的联系

本文讨论了化合物的一般结构规则:BMO+NBMO=(?)AO_i-ABMO。计算给定类型化合物的反健总数后,即可得出相应的结构规则。它把n+s+1、4n—F、9n—L和nxcπ等结构规则联系了起来。

四元硫氮环与硼氮环的比较研究

在4—31G基组水平上，对系列平面S-N环与B-N环分子(包括实验上已知的分子和未知分子)的几何构型进行了全优化，得出其平面稳定构型。根据Mulliken重迭布居，原子净电荷和轨道布居讨论进并比较了构型相信的S-N环B-N环分子的电子结构，揭示了富电子环与缺电子环成键情况的不同实质。以及B、S、N原子上加H对环的稳定性的不同影响。