确定硼烷和杂硼烷价成键轨道对称性的拓扑方法

本文通过对硼烷的分子轨道的定域化分析,建立了由硼烷或杂硼烷的骨架多面体的几何性质,确定其价成键轨道对称性的拓扑方法。从以多面体骨架的三角面和缺顶点周围的边为基约化出的不可约表示中,按建议的能量与节面数的对应规则,选定出分子的价成键轨道所属的不可约表示。

用成键轨道电负性评估氧化物的酸碱性

本文根据电负性均衡原理，应用近似计算方法，计算了４３种氧化物的成键轨道电负性，在此基础上提出了用成键轨道电负性评估氧化物的酸碱性。

固氮酶Fe-Mo辅基模拟物Fe-Mo-S原子簇成键轨道的波函数图形分析

本文利用自编波函数绘图程序JDPLOT绘制了固氮酶Fe—Mo辅基模拟物Fe—Mo—S原子簇中FeS_(2)Mo四元环的成键轨道的波函数等值图和立体电子密度轮廓图,分析了Fe—Mo间的成键轨道的性质,进一步证实了Fe—Mo之间存在着较强的金属——金属键。

f轨道及其应用

本文介绍了两组 f 轨道的关系及其在轨道杂化、分子轨道形成中的不同应用和在简单晶体场中的分裂情况,对于研究稀土元素(包括锕系元素)的性质及 f区元素的教学有重要的参考意义。

浅谈分子轨道的对称性

1.分子轨道对称与反对称分子轨道是原子轨道的线性组合,除了在数学上用波函数表示外,通常用更形象的几何图形-分子轨道图形来表示,它能够更直观的显示出分子轨道的对称性.应用分子轨道对称守恒原理来说明反应机理时,通常是通过分析有关分子轨道图形的对称性来完成的.一个图形经过某些操作之后。

无机化学中的分子轨道理论

现代无机化学的特点是应用现代物质结构的观点说明无机物的性质,也就是在分子、原子和电子的水平上阐明元素及其化合物的反应和结构,所以,近年来出版的许多无机化学试用教材都增加了一些新的内容,分子轨道理论就是其中之一。 分子轨道理论是从氢分子离子H2+的量子力学处理发展起来的。所以,在无机化学中要系统地、定量地讨论分子轨道理论是困难的。它只能是简单地、定性地讲叙分子轨道理论中最基本的一些观点和结论。其内容包括:原子轨道如何组成分子轨道。

运用Hüokel法计算共轭烃分子轨道及能量

文章根据Hüokel所建立的共轭烃分子π电子的近似模型,采用线性变分法处理。计算出共轭烃分子的πMO和能级;同时介绍了两种典型的久期行列式计算公式和苄基型结构的久期行列的列出及计算处理,这对求解其它各种简单共轭烃分子的πMO及能级具有普遍指导作用。

用分子轨道能级解释Hückel规则与芳香性

有机化合物苯、萘、蒽都是大家所熟悉的一类含有苯环结构的芳烃,都具有不同程度的芳香性。除此之外.(?)、(?)、(?)+轮烯、二茂铁等也同苯型芳烃一样,具有芳香性,因此也归到芳香族化合物,并具体称之为非苯型芳烃。这些非苯型环多烯及环多烯离子,从结构上如何认证为芳烃呢?人们通常用Hückel规则来判断、解释。凡符合此规则的分子,就具有芳香性,否则就不具有芳香性。那么为什么一个化合物结构符合Hückel规则,它就具有芳香性?

Al_m(HNNH)_n的B3LYP理论研究

肼配合物易形成环状、笼状以及多聚物等复杂的立体结构，肼配合物中N-N键的断裂，将会释放大量的热，因此是化学气相沉积或热裂解法制备相应立方体氮化物的前驱产物。近几年来出现了许多有关肼化合物理论和实验研究的报道。本文在前文研究基础上，设计了八种铝的肼化合物，用DFT的B3LYP／6．31G^*方法，对Alm(HNNH)n进行了计算。

B_nX_n^（0，2－）（X＝H，Cl；n＝4，6，8，9，10，12）稳定性的从头计算研究

用双ζ型收缩高斯基对全卤代硼烷Ｂ_ｎＸ_ｎ^（０，２－）及相应硼烷Ｂ_ｎＸ_ｎ^（０，２－）（ｎ＝４，６，８，９，１０，１２）进行了从头计算。讨论中性卤代硼烷稳定存在的原因及Ｂ_ｎＣｌ_ｎ与Ｂ_ｎＸ_ｎ^（０，２－）稳定性随ｎ变化的不同趋势，并通过对Ｂ_４Ｘ_ｎ^（０，２－）结构规则的计算与分析，提出骨架成键轨道未填满电子是Ｂ_４Ｘ_ｎ^（０，２－）不稳定及迄今尚未发现中性Ｂ_ｎＨ_ｎ存在的重要原因。

原子簇化合物的结构规则

近年来,国外关于原子簇化合物的研究,诸如合成、性能、结构与结构规律的探讨等极为活跃。我国科学工作者在这方面也做了不少的研究工作。这里仅对结构规则的探讨,作些介绍。其中包括两个方面,一是硼烷和碳硼烷的结构规则,二是金属原子簇化合物的结构规则。一、硼烷和碳硼烷硼烷就是硼氢化合物。五十年代由于高能燃料的研究,合成了许多硼氢化合物,在研究它的性能的同时。

多环聚梯型共轭烃及其稳定性

本文利用CNDO/2法讨论了一类新型共轭烃——多环聚梯型共轭烃存在的可能性。结果表明,对三元-五元环烃和四元-四元环烃为重复单元的直链多聚梯型共轭烃H_2-(-C_3C_5H_2-)-_nH_2和H_2-(-C_4HC_4H-)-_nH_2,在n是偶数时体系稳定。

四层过渡金属夹心化合物的电子构型

本文利用共点稠合型硼烷的拓扑结构规则和EHMO量子化学计算方法,讨论了四层过渡金属夹心化合物的电子构型,以及它与几何结构之间的关系,用于解释实际化合物的电子构型.继而,对四层、三层和双层夹心化合物的电子构型与几何结构之间的关系进行了比较和讨论.

用XPS对La1-xSrxCoO3的研究

本文用XPS对LaSrCoO进行了研究,发现在LaSrCoO中La 3d的伴峰与主峰之比可以做为La-O共价性的量度。此比值R定义为“共价性因子”。我们利用成键共价性和离子性这个概念解释了La在LaCoO中的表面偏析以及锶部分取代镧的位置后,阻止了LaSrCoO中镧的偏析,并且说明了随x增加钴还原温度升高的原因。

Hückel规则与芳香性

本文运用 Hückel 4n+2规则,阐述了芳香性与π分子轨道特殊稳定性之间的关系,再介绍了 Frost 作图法和 Hess—Schaad 的 REPE 值计算法以及 Hückel4n+2规则的应用。

生物分子离域能的计算

本文根据量子生物学的方法,计算了两种生物分子的离域能。笔者在此提出了一种新方法。以丁二烯分子为例。根据HMO法,由于生物分子中的电子存在离城现象而形成离域π键,分子轨道波函数为ψ=∑C_iψ_i,经变分法处理得到久期方程。

原子价理论的发展

从近代化学萌芽时期开始,化学家就在思考着为什么一些原子能化合,且生成的化合物都有一定的“规格”(如组成、结构等)。而另一些原子却不能化合,或生成的化合物不稳定。这个问题一直是化学家们最为关注的核心问题,甚至可以这样说,它的发生和发展几乎就是近代理论化学(微观领域)的发展史。

浅谈原子簇合物结构规则间的关系

讨论了原子簇合物结构规则之间的内在联系，以便寻找决定簇合物结构间本质因素。

簇合物与Wade规则的讨论

本文系统地讨论了硼烷、碳硼烷、碳烷及金属原子簇合物的结构规则,综述wade规则目前的发展:因wade规则的局限性而提出适用于各类型硼烷包括杂硼烷的统一的拓扑公式: 在系统研究了(B_nH_m)^(q-)簇合物的结构特点基础上,定义了结构特征值μ,并提4N—μ规则,据特征值μ可简易地直接由硼分子式预测其结构。为探讨金属簇合物成键本质,讨论9n—L规则和由定域和离域架键轨道组成的模型及CVMOs=6n+6+x式子,在此基础上,总结出多面体碳烷的结果规则:4n—L,并用它去解释多面体碳烷的几何特征。应用交替烃图形法给封闭硼烷离子的骨架成键分子轨道的Wade规则以新的诠释,进而讨论这规则对金属原子簇多面体的有效性。最后讨论适用于有机物与无机物结构规律的“nxcπ”规律。

关于三氯化铝双聚分子中的氯桥结构

由于桥氯是富电子原子,所以Al_2Cl_6中的氯桥可用二个双中心二电子键描述;而类似结构的Al_2(CH_3)_6、Al_2H_6中的甲基桥和氢桥则须用三中心二电子键来描述,因为桥连原子没有足够的电子提供正常的双电子键。