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手性β-氨基醇催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应 被引量:10
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作者 柳文敏 王巧峰 张生勇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第7期862-865,共4页
将以烯烃为原料通过Sharpless不对称双羟化等多步反应合成的8种手性β-氨基醇,作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应.考察了影响对映选择性的催化剂结构、催化剂用量、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素.结... 将以烯烃为原料通过Sharpless不对称双羟化等多步反应合成的8种手性β-氨基醇,作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应.考察了影响对映选择性的催化剂结构、催化剂用量、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素.结果表明,当催化剂用量为30mol%、氧化剂为TBHP(叔丁基过氧化氢)、正己烷溶剂、在室温下、以(1S,2R)-(+)-1,2-二苯基-2-甲氨基乙醇(3)作催化剂时,所得环氧化物的对映体过量最高为70%ee,产率最高为84%. 展开更多
关键词 不对称环氧化 手性β-氨基醇 不对称催化 Α β-不饱和酮
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手性β-氨基醇的合成及其催化二乙基锌与醛的不对称加成反应 被引量:5
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作者 柳文敏 王平安 +1 位作者 张生勇 姜茹 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第4期518-522,共5页
以烯烃为原料通过Sharpless不对称双羟化等多步反应合成7种手性β-氨基醇,并将该类化合物用于催化二乙基锌和醛的不对称加成反应.分别考察了影响对映选择性的催化剂结构、催化剂用量、溶剂、反应温度等各种因素.当催化剂用量为5%、甲苯... 以烯烃为原料通过Sharpless不对称双羟化等多步反应合成7种手性β-氨基醇,并将该类化合物用于催化二乙基锌和醛的不对称加成反应.分别考察了影响对映选择性的催化剂结构、催化剂用量、溶剂、反应温度等各种因素.当催化剂用量为5%、甲苯溶剂、在-10℃下、以(1S,2R)-(+)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇(1b)作催化剂时,所得仲醇的对映体过量最高为85%ee,产率高达100%. 展开更多
关键词 不对称加成 手性β-氨基醇 催化 二乙基锌
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用Sharpless不对称双羟化反应合成手性β-氨基醇 被引量:4
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作者 柳文敏 刘雪英 +1 位作者 宋瑞娟 张生勇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第3期341-345,共5页
以烯烃为原料合成了一组对映体纯的β-氨基醇.在手性配体1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘[(QN)2PHAL]存在下,通过烯烃的Sharpless不对称双羟化、环化、亲核开环和催化氢化等步骤方便地合成了手性β-氨基醇.从环氧化物到氨基醇的总产率为... 以烯烃为原料合成了一组对映体纯的β-氨基醇.在手性配体1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘[(QN)2PHAL]存在下,通过烯烃的Sharpless不对称双羟化、环化、亲核开环和催化氢化等步骤方便地合成了手性β-氨基醇.从环氧化物到氨基醇的总产率为89%~94%,β-叠氮醇和β-氨基醇的光学纯度高达90%~99%ee.同时考察了影响环氧化物开环的各种因素. 展开更多
关键词 不对称双羟化 不对称合成 手性邻二 手性β-叠氮 手性β-氨基醇
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手性β-氨基醇的合成及其在不对称催化中的应用进展 被引量:5
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作者 林军 潘圣强 +1 位作者 张从海 严胜骄 《云南民族大学学报(自然科学版)》 CAS 2010年第1期1-9,共9页
在不对称有机催化反应中,具有光学活性的手性β-氨基醇由于催化效率高和应用范围广而成为广泛使用的手性配体或手性助剂,其本身在药物应用或生物学上也发挥着重要的作用.对近年来手性β-氨基醇的合成方法及其在不对称催化中的应用进展... 在不对称有机催化反应中,具有光学活性的手性β-氨基醇由于催化效率高和应用范围广而成为广泛使用的手性配体或手性助剂,其本身在药物应用或生物学上也发挥着重要的作用.对近年来手性β-氨基醇的合成方法及其在不对称催化中的应用进展进行了综述. 展开更多
关键词 手性β-氨基醇 不对称合成 不对称催化
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含硫手性β-氨基醇的合成及其在对映选择性还原反应中的应用 被引量:2
5
作者 陈维一 陆军 +3 位作者 蒋虹 钱荣 沈宗旋 张雅文 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第12期1393-1395,共3页
S 烷基 L 半胱氨酸 2a~ 2c通过酯化、格林亚反应合成了光学活性含硫 β 氨基醇 4a~ 4c ,并用于潜手性酮的对映选择性NaBH4/I2 还原 .光学活性二级醇化学产率很高 ,对映体过量最高可达 93 %.
关键词 含硫手性β-氨基醇 合成 对映选择性还原反应 手性催化剂 光学活性 有机合成化学
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两种手性β-氨基醇的合成 被引量:2
6
作者 沈宗旋 梁静 +2 位作者 陈东 金浩 张雅文 《合成化学》 CAS CSCD 2000年第5期425-427,435,共4页
以 (S) -脯氨酸为原料 ,经 3步反应合成 (S) - 2 - (二苯基羟甲基 ) -四氢吡咯 ;以羟脯氨酸为原料 ,经 4步反应合成 (2 S,4S) - 2 - (二苯基羟甲基 ) - 4 -苯氧基 -四氢吡咯。
关键词 手性β-氨基醇 四氢吡咯 脯氨酸 合成
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新型手性β-氨基醇在羰基化合物催化不对称加成反应中的应用 被引量:2
7
作者 姜茹 李晓晔 +1 位作者 柳巍 南鹏娟 《第四军医大学学报》 2000年第10期1227-1229,共3页
目的 考察一种新型手性β-氨基醇 (I)催化剂在不对称反应中的立体化学控制效果 .方法 将自己研制的 (I)作为手性源用于醛的不对称乙基化反应及酮的不对称还原反应 ,运用气相色谱和旋光度测定的方法考察了各种底物在该催化体系中反应... 目的 考察一种新型手性β-氨基醇 (I)催化剂在不对称反应中的立体化学控制效果 .方法 将自己研制的 (I)作为手性源用于醛的不对称乙基化反应及酮的不对称还原反应 ,运用气相色谱和旋光度测定的方法考察了各种底物在该催化体系中反应生成相应手性醇的光学产率和化学产率 ,研究了反应温度、反应时间及醛、催化剂、Et2 Zn的摩尔比等反应条件参数对醛催化烷基化反应的影响 .结果 醛的催化不对称烷基化反应中 ,1-苯基丙醇的光学产率达 74.1% ,化学产率达93.8% ;酮的不对称催化还原反应中 ,1-苯基乙醇的光学产率为 6 8.4% ,化学产率为 73.3% . 展开更多
关键词 手性β-氨基醇 羰基化合物 不对称加成反应 催化反应
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巨大芽孢杆菌ω-转氨酶催化合成手性β-氨基醇
8
作者 杨晓晓 李静 +2 位作者 张朝峰 常宏宏 张建栋 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第6期1035-1040,共6页
针对目前用于合成手性β-氨基醇的(S)-转氨酶稀缺的问题,对来自巨大芽孢杆菌(Bacillus Megaterium SC6394)的(S)-ω-转氨酶(BMTA)基因密码子进行优化,在大肠杆菌中成功表达,并对BMTA进行纯化表征。结果表明:BMTA对(R)-β-氨基醇具有较... 针对目前用于合成手性β-氨基醇的(S)-转氨酶稀缺的问题,对来自巨大芽孢杆菌(Bacillus Megaterium SC6394)的(S)-ω-转氨酶(BMTA)基因密码子进行优化,在大肠杆菌中成功表达,并对BMTA进行纯化表征。结果表明:BMTA对(R)-β-氨基醇具有较高活力,对(S)-β-氨基醇没有活力;BMTA在pH为7.5、温度为55℃下酶活最高,在pH为6.5~8.0,温度为4~30℃内具有较好的稳定性。应用BMTA对不同外消旋β-氨基醇进行动力学拆分,底物转化率高达50%,对映体过量值(ee)为50%~99%。应用BMTA不对称还原胺化不同α-羟基酮,产物(R)-β-氨基醇转化率高达58%~96%,ee>99%。 展开更多
关键词 ω-转氨酶 手性β-氨基醇 羟酮 动力学拆分 不对称还原胺化
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手性二茂铁基β-氨基醇的合成及其在催化硼氢化钠/碘对潜手性酮的不对称还原反应中的应用 被引量:1
9
作者 时憧宇 杜玲枝 《河南大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2008年第5期479-482,共4页
从二茂铁和廉价易得的L-缬氨酸、苯丙氨酸出发,合成了4个手性氨基醇衍生的二茂铁基β-氨基醇.研究了它们在催化硼氢化钠/碘对苯乙酮的不对称还原反应的对映选择性.结果表明:二茂铁基氨基醇4、5和6都能诱导得到优势加成产物R-1-苯基-1-乙... 从二茂铁和廉价易得的L-缬氨酸、苯丙氨酸出发,合成了4个手性氨基醇衍生的二茂铁基β-氨基醇.研究了它们在催化硼氢化钠/碘对苯乙酮的不对称还原反应的对映选择性.结果表明:二茂铁基氨基醇4、5和6都能诱导得到优势加成产物R-1-苯基-1-乙醇.其中4b以最好89%的产率和65%e.e.值得到产物,而用与4b对应的α-胺基膦氧化物5和6催化时,化学产率和e.e.值分别为81%和38%,82%和32%. 展开更多
关键词 手性二茂铁基β-氨基 不对称还原 手性 NaBH4/l2
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手性二茂铁基β-氨基醇的合成及其在醛酮对映选择性反应中的应用
10
作者 杜玲枝 帅行明 +2 位作者 龚军芳 宋毛平 吴养洁 《山西师范大学学报(自然科学版)》 2008年第3期63-67,共5页
从二茂铁和廉价易得的L-缬氨酸、苯丙氨酸出发,合成了4个手性氨基醇衍生的二茂铁基β-氨基醇.研究了它们对醛的不对称加成和前手性酮不对称氢转移反应的对映选择性.特别在钌催化的苯乙酮的不对称氢转移反应中,二茂铁基氨基醇4b以最好99... 从二茂铁和廉价易得的L-缬氨酸、苯丙氨酸出发,合成了4个手性氨基醇衍生的二茂铁基β-氨基醇.研究了它们对醛的不对称加成和前手性酮不对称氢转移反应的对映选择性.特别在钌催化的苯乙酮的不对称氢转移反应中,二茂铁基氨基醇4b以最好99.1%的产率和74.2%e.e.值,得到产物R-1-苯-1-乙醇.而用与4b对应的α-胺基膦氧化物5催化时,化学产率和e.e.值分别为51.5%和41.1%. 展开更多
关键词 手性二茂铁基β-氨基 醛的不对称加成 苯乙酮的不对称氢转移反应
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(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇的合成 被引量:1
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作者 柳文敏 宋瑞娟 张生勇 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 2005年第5期271-273,共3页
目的研究拟β-肾上腺素(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇(1)的合成方法.方法以β-萘乙烯(2)为原料,通过烯烃的Sharpless不对称双羟化、环化、选择性开环、催化氢化、甲酰化、还原等6步反应制备目标产物.结果与结论设计的合成路线以... 目的研究拟β-肾上腺素(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇(1)的合成方法.方法以β-萘乙烯(2)为原料,通过烯烃的Sharpless不对称双羟化、环化、选择性开环、催化氢化、甲酰化、还原等6步反应制备目标产物.结果与结论设计的合成路线以β-萘乙烯计,6步反应总收率为39.3%,ee值高达97%~99%,合成路线易行.目标产物的结构经质谱、红外光谱、1H-NMR和13C-NMR确证. 展开更多
关键词 药物化学 化合物制备 不对称合成 (R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基 手性连二 手性β-叠氮 手性β-氨基醇
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(S)-2-吡咯烷基甲醇衍生物的合成及其催化二乙基锌和醛的不对称加成反应 被引量:3
12
作者 柳文敏 王平安 +1 位作者 姜茹 张生勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第9期1656-1659,共4页
以天然L-脯氨酸为原料,经酯化、氨基保护、格氏反应和催化氢解等4步反应合成了光学活性的β-氨基醇.将其作为催化剂用于二烷基锌和醛的不对称加成反应,分别考察了催化剂结构、用量、溶剂、反应温度等因素.结果表明,当催化剂质量分数为5%... 以天然L-脯氨酸为原料,经酯化、氨基保护、格氏反应和催化氢解等4步反应合成了光学活性的β-氨基醇.将其作为催化剂用于二烷基锌和醛的不对称加成反应,分别考察了催化剂结构、用量、溶剂、反应温度等因素.结果表明,当催化剂质量分数为5%,甲苯作溶剂,在-10℃下,以(S)-N-苄基-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇(3)作催化剂时,所得仲醇的对映体过量(e.e.)最高为82%,产率高达到100%. 展开更多
关键词 L-脯氨酸 不对称加成 手性β-氨基醇 催化 二乙基锌
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(S)-2吡咯烷-α,α-二取代甲醇的合成 被引量:6
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作者 宋瑞娟 柳文敏 +1 位作者 王平安 张生勇 《第四军医大学学报》 北大核心 2005年第5期447-449,共3页
目的:合成一组具有重要用途的光学活性β 氨基醇. 方法:以手性天然产物L 脯氨酸为原料经酯化、氨基保护、格氏反应和催化氢解等四步反应合成四种光学活性的β 氨基醇. 结果:从原料L 脯氨酸到目标分子,四步总产率46%. 产物的1HNMR和元素... 目的:合成一组具有重要用途的光学活性β 氨基醇. 方法:以手性天然产物L 脯氨酸为原料经酯化、氨基保护、格氏反应和催化氢解等四步反应合成四种光学活性的β 氨基醇. 结果:从原料L 脯氨酸到目标分子,四步总产率46%. 产物的1HNMR和元素分析结果与结构和元素组成相符. 结论:该方法原料价廉易得,反应条件温和,操作简便,产率高. 为合成手性β 氨基醇类化合物提供了一条有效途径. 展开更多
关键词 L-脯氨酸 手性β-氨基醇 不对称合成 氨基保护 格氏反应
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(S)-2-吡咯烷基甲醇衍生物催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应 被引量:3
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作者 柳文敏 王巧峰 +1 位作者 刘雪英 张生勇 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2007年第8期925-928,共4页
采用以L-脯氨酸为原料合成的5种手性β-氨基醇作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应。考察了影响对映选择性的催化剂结构、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素。结果表明,催化剂的结构、氧化剂的种类、反应的... 采用以L-脯氨酸为原料合成的5种手性β-氨基醇作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应。考察了影响对映选择性的催化剂结构、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素。结果表明,催化剂的结构、氧化剂的种类、反应的溶剂对对映选择性和化学产率影响较大,而反应温度在室温至-20℃范围内,对反应的对映选择性和化学产率影响不明显。当以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂、正己烷为溶剂、在室温下、以(S)-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇(2b)作催化剂时,所得环氧化物的对映体过量最高为84.6%e.e.,产率最高为89.7%。通过1H NMR对所得环氧化物4的结构进行了表征,并利用手性色谱柱通过高效液相色谱法(HPLC)对产物4的对映体过量进行了测定。 展开更多
关键词 环氧化反应 手性β-氨基醇 不对称催化 Α β-不饱和酮 L-脯氨酸衍生物
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手性配体3,6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪的合成及其在烯烃不对称氨羟化反应中的催化性能 被引量:1
15
作者 程司堃 张生勇 +2 位作者 李晓晔 姜茹 南鹏娟 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第7期621-624,共4页
采用改进的方法,以NaH作为碱,在温和条件下通过二氢奎尼丁和3,6二氯哒嗪的亲核取代反应合成了手性配体3,6双(9O二氢奎尼丁)哒嗪((DHQD)2PYDZ),配体的产率为78%.以N氯代氨基甲酸苄酯钠为氧化供氮试剂,由(DHQD)2PYDZ与OsO4原位生成的催化... 采用改进的方法,以NaH作为碱,在温和条件下通过二氢奎尼丁和3,6二氯哒嗪的亲核取代反应合成了手性配体3,6双(9O二氢奎尼丁)哒嗪((DHQD)2PYDZ),配体的产率为78%.以N氯代氨基甲酸苄酯钠为氧化供氮试剂,由(DHQD)2PYDZ与OsO4原位生成的催化剂在6种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出较高的立体选择性(83%~92%)和区域选择性(79∶21~88∶12),反应主产物的化学产率为40%~76%. 展开更多
关键词 手性配体 3 6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪 烯烃 不对称氨羟化 手性β-氨基醇
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(S)-(+)-2-(2-萘)-2-N-甲基氨乙醇的合成与表征 被引量:1
16
作者 柳文敏 陈建国 +1 位作者 刘雪英 张生勇 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期132-134,共3页
以β-萘乙烯为原料,通过烯烃的Sharpless不对称双羟化、环化、开环、催化氢化、甲酰化、还原等6步反应,生成标题化合物,总产率以β-萘乙烯计为39.7%,e.e.值高达97%-99%。对产物进行了质谱、红外光谱、^1HNMR和^13CNMR表征。
关键词 不对称二羟化 不对称合成 手性连二 手性β-叠氮 手性β-氨基醇 (S)-(+)-2-(2-萘)-2-N-甲基氨乙
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1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO_4催化烯烃的不对称氨羟化反应 被引量:8
17
作者 程司堃 匡永清 +2 位作者 路丽华 李晓晔 张生勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期651-653,共3页
在氧化 -供氮试剂 N -氯代氨基甲酸苄酯存在下 ,1 ,4-双 ( 9-O-奎宁 ) -2 ,3 -二氮杂萘 -Os O4催化剂在 5种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出极高的对映选择性 ( 85 %~ 99% e.e.)和区域选择性 ,产率 48%~ 68% .
关键词 1 4-双(9-O-奎宁)-2 3-二氮杂萘-OsO4 烯烃 不对称氨羟化反应 催化剂 手性β-氨基醇
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CBS法合成光学活性二茂铁基醇 被引量:3
18
作者 陈维一 陆军 +1 位作者 张雅文 沈宗旋 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第1期42-45,共4页
以非天然氨基酸合成的手性 β 氨基醇 (4a~ 4c)为催化剂 ,用于不对称硼烷还原反应来合成光学活性的二茂铁基醇 (1a~ 1e) ,对映体过量值高达 96 % .
关键词 二茂铁 手性β-氨基醇 不对称还原 硼烷 催化剂 合成
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手性哒嗪衍生物催化烯烃的不对称双羟化和氨羟化反应
19
作者 王巧峰 姜茹 +3 位作者 程司堃 金瑛 赵燕 孙晓莉 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第1期93-97,共5页
A new ligand,3,6-bis(9-O-quinidine)pyridazine((QD)2PYDZ),was synthesized from quinidine and 3,6-dichloropyridazine under mild condition.It can be purified by recrystallization to give the yield of 73%.The use of... A new ligand,3,6-bis(9-O-quinidine)pyridazine((QD)2PYDZ),was synthesized from quinidine and 3,6-dichloropyridazine under mild condition.It can be purified by recrystallization to give the yield of 73%.The use of(QD)2 PYDZ in asymmetric dihydroxylation(AD)of olelfins provided the corresponding chiral vicinal diols with 88~95%chemical yield and the values of enantiomeric excess(ess)are between 75% and 99%.Meanwhile,chiral β-amino alcohols with excellent eantioselectivity and regioselectivity were also achieved when the asymmetric aminohydroxylation(AA)of olefins were catalyzed by the complex(QD)2PYDZ-Os04.Their chemical yields ranged from 52%to 63%.In addition,during the AD reaction of ethyl trans-cinnamate,(QD)2PYDZ can be recovered and reused for five runs without any signilficant loss in its catalytlc efficiency. 展开更多
关键词 不对称双羟化 不对称氨羟化 手性连二 手性β-氨基醇 3 6-双(9-O-奎尼丁)哒嗪
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手性配体[QN(OH)_2]_2PHAL在烯烃不对称氨羟化反应中的应用
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作者 南鹏娟 陈晶 崔新爱 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2011年第10期1300-1304,共5页
以N-氯代氨基甲酸苄酯为氧化供氮试剂,一种可重复使用的手性配体与金属锇形成原位催化剂用于催化5种烯烃的不对称氨羟化(AA)反应,表现了好的对映选择性(85%~99%)和反应活性(49%~72%)。在以对氯苯乙烯为底物的AA反应中,采用了两种不同... 以N-氯代氨基甲酸苄酯为氧化供氮试剂,一种可重复使用的手性配体与金属锇形成原位催化剂用于催化5种烯烃的不对称氨羟化(AA)反应,表现了好的对映选择性(85%~99%)和反应活性(49%~72%)。在以对氯苯乙烯为底物的AA反应中,采用了两种不同的回收方法,均能有效地进行配体的回收和再利用,配体的催化活性和对映选择性基本保持不变。 展开更多
关键词 可回收的非支载型配体 不对称氨羟化反应 手性β-氨基醇
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