平面手性二茂铁亚胺环钯、环汞化合物与金属锡的金属转移反应

通过手性二茂铁亚胺环钯化合物（Ｓｐ，Ｓｐ）－〔｛Ｐｄ（η＾５－Ｃ５Ｈ５）Ｆｅ｛（η＾５－Ｃ５Ｈ５）Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ－Ａｒ｝〕（ｕ－Ｃｌ）｝２〕，手性二茂铁亚胺环汞化合物〔ＨｇＣｌ｛（η＾５－Ｃ５Ｈ５）Ｆｅ（η＾５－Ｃ５Ｈ３）Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ－Ａｒ｝〕与金属锡的金属转移反应，均得到保持茂环平面手性的手性二茂铁亚胺环锡化合物。产物均经元素分析、ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ鉴定。

二茂铁亚胺环金属化合物的应用研究

综述了二茂铁亚胺环金属化合物二茂铁亚胺环钯、环汞的研究及应用,对二茂铁亚胺环金属化合物的研究进行了总结和展望.

二茂铁亚胺环钯化合物——一种新型芳基氯化汞偶联催化剂

发现在催化量二茂铁亚胺环钯化合物催化下,芳基氯化汞可在温和条件下偶联,以中等或高的收率生成联芳烃.对于铑盐不能催化偶联的邻位取代苯基氯化汞和α-萘基氯化汞,在此体系中亦可发生偶联.以HMPA为溶剂,在x=0.025(摩尔分数)化合物1或2催化下与2.0当量氯化锂存在时,得到最好的催化效果.

二茂铁亚胺环钯化合物在Heck反应中的催化活性研究

二茂铁亚胺环钯化合物1和2催化Heck反应具有底物范围广、反应条件温和、不需要惰性气体保护、催化活性高、重复使用仍能保持活性的特点.芳基碘化物、溴化物和氯化物都可作为反应底物.化合物2应用于碘苯和丙烯酸丁酯的反应得到了92%的产率和7 360000的转化数;应用于碘苯和丙烯酸乙酯的偶联反应,反复使用五次仍然保持很高的活性.利用高压液相色谱或薄层色谱监测反应.

二茂铁亚胺环钯化合物催化的带有导向基团的sp^2 C-H键底物的邻位芳基化

发展了一种以二茂铁亚胺环钯化合物为催化剂,对带有导向基团的sp2C—H键芳基底物进行邻位芳基化的新颖高效的催化体系.实验结果表明,反应表现出明显的区域选择性,芳基化只发生在空间位阻较小的sp2C—H键上,反应可以采用多种取代基(如CH3O,CH3CO,Br和Cl)进行,这有助于通过进一步反应构建更为复杂的新化合物.

二茂铁亚胺及其环汞化合物的薄层色谱及紫外－可见、红外光谱特征

通过测定Ｒｆ值对比研究了二茂铁亚胺及其环汞化合物的色谱亲和性，发现环汞化合物比未汞化的二茂铁亚胺具有较高Ｒｆ值，并用Ｎ→Ｈｇ分子内配位作用给予解释，分析取代基效应表明，亚胺氮上电子密度越高，Ｒｆ值越小，紫外可见光谱表明，环汞化合物人子中存在有Ｎ→Ｈｇ分子内配位作用，研究了Ｎ－Ａｒ环和亚胺碳上的取代基效应对紫外光谱的影响，与Ｎ－Ａｒ环上无取代基时相比。

配体参与的有机金属化合物对亚胺的不对称加成反应

手性胺类化合物是一类重要的有机化合物 ,在生物化学及药物合成中有广泛应用。有机金属化合物对亚胺的不对称加成反应是合成手性胺类化合物的重要方法之一。本文对近年来外加配体参与的有机金属化合物对亚胺的不对称加成反应 ,特别是催化合成手性胺类化合物的研究进展作一概述。

二茂铁亚胺环钯二聚体催化合成联苯及其衍生物的研究

在氩气保护下,以二异丙基乙基胺为碱,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,利用二茂铁亚胺环钯二聚体催化结构多样化的碘代芳烃自身偶联反应,高效地合成对称联苯及其衍生物.此方法具有操作简便,反应时间短,催化剂用量少和产率高等优点.

环钯化二茂铁亚胺卡宾络合物的合成、表征及其对Buchwald-Hartwig胺化反应的催化性质

合成了一个新的二茂铁亚胺环钯化卡宾络合物,并经过IR,1HNMR,13CNMR,HRMS和X射线衍射对其单晶结构进行鉴定.新合成的催化剂对空气和湿气都很稳定,并且对氯代苯参与的Buchwald-Hartwig胺化反应有较好的催化活性,在摩尔分数为0.5%的催化剂用量下,3h即可以达到中等以上的收率.

由二茂铁亚胺环钯催化的Suzuki偶联反应合成具有发光性能的3-芳基噻吩

3-芳基取代噻吩大多是电致发光材料的前体化合物.催化剂摩尔分数为0.5%的二茂铁亚胺环钯化合物在DMF/K3PO4/80℃条件下,能够有效地催化3-噻吩硼酸同芳基碘和芳基溴的Suzuki反应,方便地合成系列3-芳基噻吩衍生物.此方法操作简便,不需要加入过量的3-噻吩硼酸,催化剂用量小.化合物3b,3c和3d的发射光谱和激发光谱表明,此类化合物具有潜在的发光应用性能.

Salen-Co(III)手性催化剂的合成与外消旋环氧化合物的水解动力学拆分

将 (S ,S) 1,2 二苯基乙二胺 (DPEDA)与 2 羟基 5 甲基 3 叔丁基苯甲醛缩合 ,得到手性Salen ,再与Co络合 ,氧化后得到Salen Co(III)手性催化剂 ,用于催化外消旋环氧化合物的水解动力学拆分 ,得到了光学活性的环氧化合物和二醇 ,产率较高 ,对映体过量 2 0 .6 %～ 6 1.6 % .

卤代苯二茂铁双亚胺的合成与表征

目的：合成金属有机亚胺类化合物。方法：用二乙酰基二茂铁与卤代芳胺进行缩合反应，制备了七种卤代苯二茂铁双亚胺。结果：对所得化合物进行了元素分析，用红外光谱和核磁共振氢谱对化合物结构进行了表征。并探讨了卤素对缩合反应的影响。结论：卤素在芳环上的位置对缩合反应有比较大的影响。

乙酰基二茂铁亚胺的合成研究

亚胺是指含有亚甲氨基（Azomthine group）-RC=N-并通常是由伯胺与活泼羰基化合物所形成的一类化合物。由于亚胺类化合物（Schiff Base）是研究环金属化合物的一个很好的配体,因此,我们在研究二茂铁亚胺环金属化合物时,对多种二茂铁亚胺的合成进行了研究。

手性Salen(Co)(OAc)催化胺解动力学拆分外消旋末端的环氧化物

报道了以邻苯二甲酰亚胺作亲核试剂,在手性催化剂salen(Co)(OAc)作用下动力学拆分外消旋末端环氧化物,得到较高光学活性的末端环氧化物,同时也得到了中等光学活性的N-保护的1,2-胺醇化合物.该拆分反应所用催化剂易得,且原料价廉,反应无需惰性气体保护。

二茂铁亚胺环钯化合物作为催化剂在均相催化反应中的应用

二茂铁亚胺环钯化合物作为一类新颖高效的钯催化剂前体（图1）,可以在空气中稳定存在并且易于操作,已成功地应用于多种类型C？C和C？杂原子键生成的催化反应中。

二茂铁亚胺环钯化合物Langmuir膜和Langmuir-Blodgett膜的性质研究

通过表面压(π)-单分子面积(A)等温线研究了二茂铁亚胺环钯化合物的气-液界面行为。结果表明:升高亚相的温度、降低滴加成膜物质的浓度和挤压速度、挤压前停留一段时间均有利于亚相上形成致密、稳定的Langmuir膜。其原因可能是升高亚相温度能够增强亚相水分子和其表面成膜物质的流动性,降低挤压速度和挤压之前停留一段时间能够使聚集的成膜物质分散,从而有利于成膜物质在亚相表面形成致密、稳定的Langmuir膜。在优化的单层膜形成条件下,制备了二茂铁亚胺环钯化合物的Langmuir-Blodgett膜,其层数与紫外-可见光谱中的最大紫外吸收呈现良好的线性关系,表明此Langmuir-Blodgett膜具有良好的纵向均匀性和结构周期性,也进一步证实了亚相表面形成了致密、稳定的Langmuir膜。

基于β-苯基萘型化合物的合成及其抗肿瘤活性的初步筛选

目的合成新的β-苯基萘型平面产物,并初步筛选其抗肿瘤活性。方法过渡金属催化合成N-N键亚胺叶立德,并进行1,3-偶极环加成形成共平面产物。结果合成了吲唑[2.3-a]喹啉,收率中等。结论筛选显示,产物10b具有抑制人肝癌BEL-7402瘤株的活性。

手性膦催化Morita-Baylis-Hillman碳酸酯与偶氮次甲基亚胺的不对称[3+3]环加成反应

J.Am.Chem.Soc.2015,137,4316~4319发展杂环化合物的高效合成方法对药物分子、天然产物及其它功能有机分子的合成具有重要意义.近年来,有机膦催化的环加成反应成为构建杂环化合物的重要工具之一.通过有机膦催化,各国研究者相继完成了多种形式的环加成反应,但有机膦催化的不对称[3＋3]环加成反应却一直未被实现.