手性膦-亚磷酰胺酯配体在N-芳基亚胺不对称氢化反应中的应用

将手性膦-亚磷酰胺酯配体应用于N-芳基亚胺的不对称氢化反应,考察了配体结构、添加剂和溶剂对反应转化率和对映选择性的影响,确定了最佳的反应条件:双(1,5-环辛二烯)氯化铱(I)二聚体摩尔分数0.5%,(R,R)-3摩尔分数1.1%,四丁基碘化铵摩尔分数5%,氢气压力6 000 kPa,二氯甲烷为溶剂,室温,反应时间24 h。在最佳条件下,具有不同空间效应和电子效应的N-芳基亚胺均可顺利反应,产物的对映异构体过量百分比值最高可达97%。该体系对挑战性的高位阻N-芳基亚胺的氢化反应同样有效。

末端炔基单膦配体在不对称氢化反应中的应用

单膦配体具有结构稳定、易于合成等优点,在不对称催化反应中有着广泛的应用。具有回收潜力的高效单膦催化剂对于科研工作者有着十分重要的意义。优化反应条件后,我们将含炔基的手性亚磷酰胺酯配体应用于铑催化的(Z)-2-乙酰氨基肉桂酸甲酯类底物的不对称氢化反应中,取得了高达90%ee值,为“点击化学”方法制备负载及可回收催化剂奠定了基础。