一种含末端炔基的手性亚磷酰胺酯配体的合成

手性亚磷酸酰胺酯配体在不对称催化反应中有着广泛的应用。末端带官能团的手性亚磷酰胺酯配体的合成却很少有报道。以炔丙基溴、对羟基苯甲醛、S-BINOL为原料通过烷基化,亲核加成-消除,还原以及膦酰化反应以较高收率制得含炔键的手性亚磷酰胺酯配体。目标产物经过了1H NMR、13C NMR、31P NMR、LC-MS表征。为探讨该类配体以及"点击化学方法"负载手性催化剂在不对称催化反应中的应用研究奠定了基础。

手性亚磷酰胺酯铱络合物催化的喹啉的不对称氢化反应

喹啉的不对称氢化反应是制备重要有机合成中间体手性四氢喹啉最高效的方法之一.该文通过两步反应合成了亚磷酰胺酯配体,配体结构经过了氢谱、碳谱、磷谱以及高分辨质谱的表征.将亚磷酰胺酯配体用于铱催化的2-甲基喹啉的不对称氢化反应中,研究结果表明:采用富电子的亚磷酰胺酯作为配体,四氢呋喃作为溶剂,通过添加哌啶盐酸盐及三(邻甲基苯基)磷,产物的对映选择性能提升到90%.在最优反应条件下,喹啉衍生物均能以较高产率及中等到较高对映选择性(最高达91%)顺利生成目标产物.