手性伯胺催化剂用于顺式选择性的不对称Cross-Aldol反应

基于酸碱作用,将手性伯胺与质子酸原位结合制得有机小分子催化剂,并用于醛与醛的不对称Cross-aldol反应.与一般手性仲胺催化剂不同,该类伯胺催化剂得到的是顺式选择性构型的Cross-aldol产物,其产率达90%,顺反比和ee值分别为9:1和90%.相比而言,采用简单易得的(1S,2S)-(+)-环己二胺即可得到较高选择性的顺式产物.

手性伯胺催化Biginelli反应合成手性嘧啶酮化合物的影响因素研究

手性嘧啶酮类化合物具有重要的药理活性应用.采用手性伯胺与金属盐的复合催化体系催化Bigi-nelli反应,可以得到高立体选择性的手性嘧啶酮化合物.通过对各种反应条件的考察,结果表明,在NbCl5与QN-NH2的协同催化作用下得到较为理想的e.e.值(69%)和产率(74%).

聚硅氧烷衍生的手性伯胺催化不对称aldol反应的研究

发展了一种制备含聚硅氧烷惰性长链的手性伯胺的方法,合成了一系列聚硅氧烷衍生的手性伯胺催化剂,并成功地应用于催化α,α,α-三氟苯乙酮和丙酮的不对称aldol反应,考察了酸、催化剂结构和溶剂对反应的影响.当采用催化剂A与Boc-L-苯丙氨酸所组成的催化体系在水相中催化α,α,α-三氟苯乙酮和丙酮的不对称aldol反应时,反应具有高产率(94%)和中等的对映选择性(54%ee).

手性伯胺催化剂催化Michael加成反应的研究进展

在许多不对称有机反应中,手性伯胺催化剂已被证实是一种高效的催化剂,被广泛应用于各种Michael加成反应中。Michael加成是有机合成中构建碳-碳键的重要反应之一,本文综述了近年来手性伯胺催化剂在Michael加成反应中的研究新进展。

铵盐为胺源的不对称还原胺化反应研究进展

α-手性伯胺结构不仅广泛存在于药物分子中,而且是制备众多含胺药物的关键中间体.通过对伯胺基团进行多样性转化,可以快速构建复杂分子.此外,手性伯胺本身可以作为配体或者有机催化剂应用于有机合成.因此,手性伯胺的高效合成方法备受关注.目前,直接合成手性伯胺的不对称催化方法还特别少.过渡金属催化的不对称还原胺化是获取手性胺最直接的方法之一,反应以简单易得的酮和胺源为原料,在还原剂和手性金属催化剂的存在下,可以一步合成手性胺.然而,与亚胺的不对称氢化相比,不对称还原胺化的报道非常有限,主要原因是存在酮还原这一竞争反应.当使用铵盐为胺源时,潜手性酮可以通过还原胺化直接转化为手性伯胺,极具吸引力且意义重大.然而该反应除了面临酮还原这一竞争副反应外,还面临着其他的挑战,包括:(1)氨气或者生成的一级胺能够与金属配位从而产生毒化作用;(2)胺配位也可以导致金属发生配体交换,加大反应手性控制难度;(3)伯胺有可能与羰基发生二次还原胺化,使反应产出变得极为复杂.这些问题和挑战的解决依赖于发展合适的催化体系.针对铵盐参与的不对称还原胺化这一挑战性课题,我们团队在过去的几年进行了深入的研究,本文将系统地介绍我们在该领域取得的成果.