几种新手性β-二酮的Eu^(3+)配合物的制备及手性位移效果研究

报道了几种新的手性β-二酮的Eu^3+配合物的制备.初步探讨了手性β-二酮配体的结构对手性位移效果的影响.

手性位移试剂Eu(dcm)_3的一个改进合成方法

手性位移试剂是用NMR方法测定光活性化合物对映体纯度的重要试剂。它是由手性β-二酮(配体)与镧系金属离子(如Eu^(3+)、Pr^(3+)、Yb^(3+) 等)络合而成的六配位化合物。已有的手性位移试剂中,Eu(dcm)_3是位移效果最好的一种,其配体H(dcm)的合成方法国外已有报道。

绿柱虫二萜二醇A在手性位移试剂Eu(tfc)_3存在下的~1H—NMR研究

本文研究了在手性位移试剂Eu(tfc)_3存在下,绿柱虫二萜二醇A(clavudiol A)(⊥)中各甲基的化学位移变化,并对19-甲基和20-甲基的~1H-NMR进行了归属。

对映体和手性位移试剂的作用及其纯度测定的~1H-NMR研究——BETR法

BETR法是通过CPMG脉冲系列消除手性位移试剂的宽峰,用~1H-NMR测定对映体含量的一个新而简单的方法。用此法测定了2′-羟基-2-苄氧基-1,1′联萘对映体含量,并发现随着手性位移试剂Eu(hfc)_3/联萘的克分子浓度比的增加,R异构体的亚甲基的二个质子共振峰向低场移动得比S异构体快,但S异构体的亚甲基的二个质子共振峰向低场移动的化学位移差值比R异构体增加快,并提出了由于Bloch-Siegert效应,它们的值都和磁场强度有关。

水溶性镧系位移试剂对羟基脯氨酸的手性识别

用1 H NMR和13 C NMR研究了水溶性镧系位移试剂Sm-pdta对反式-4-羟基脯氨酸的手性识别.反式-4-羟基脯氨酸与Sm-pdta形成络合物后,其1 H NMR和13 C NMR图谱的化学位移有所变化,手性碳附近的某些原子所对应的吸收峰裂分为2组信号,分别对应反式-4-羟基脯氨酸的两种对映异构体.结果显示,对于反式-4-羟基脯胺酸,Sm-pdta是一个既方便又有效的手性位移试剂.

手性镧系位移试剂核磁共振法测定芳氧丙酸酯类除草剂对映体纯度

以Eu(hfc)3和Pr(hfc)3为手性镧系位移试剂(CLSR),比较了两种CLSR对2,4-滴丙酸甲酯的1HNMR和13C NMR谱手性分离效果,结果表明:Pr(hfc)3比Eu(hfc)3对手性中心相连的甲基具有更好的手性分离效果。首次应用Pr(hfc)3测定了盖草能、稳杀得和喹禾灵3种手性芳氧丙酸酯类除草剂的1HNMR和13CNMR谱,其1HNMR谱分离度R约为1,盖草能和喹禾灵的13C NMR谱分离度R大于1.5,说明1H NMR和13CNMR谱手性分离效果适用于对映体纯度测定。与手性色谱法相比,CLSR-NMR法测定对映体纯度具有操作简便、分析速度快的显著优势。

手性镧系位移试剂核磁共振法测定芳氧丙酸酯类除草剂对映体纯度

手性位移试剂（CSR）在测定对映体纯度上比手性衍生剂法（CDA）和手性溶剂法（CSA）具有更加广泛的应用范围，尤其在测定酯类化合物上，CDA和CSA法都需要先将酯水解为酸或醇，以便与CDA反应，或与CSA形成氢键；而手性位移试剂的优势就在于无需进行化学预处理，直接测定手性化合物的对映体纯度，适用于多数以酯形式存在的手性农药。

手性分子与NMR谱（英文）

目的研究手性分子与核磁共振(NMR)谱图之间的关系,为手性化合物研究提供参考。方法通过举例分析,阐述手性分子与NMR谱图之间的关系。如毗邻一个手性中心的亚甲基中的2个质子化学位移并非等价,—CH_2—基团实际上是—CH_aH_b—结构。此方法可以用来确定ee%(对映体过量)值。结果给出了应用手性衍生试剂、手性溶剂化试剂和手性位移试剂来确定ee%值的方法;此外,对手性螺环化合物的~1 H NMR谱图也进行了讨论。结论对于手性分子与NMR谱图之间关系的研究,可为通过NMR谱图表征手性分子提供参考。

一种新的手性β－二酮及其性质研究

合成了一种新的手性β－二酮－（＋）－乙酰－ｄ－龙脑酰基甲烷［Ｈ（ａｃｍ）］，确证了结构，进一步将其制成Ｅｕ＋３络合物，并研究了手性位移效果．

NMR法测定布洛芬的对映体相对含量

利用手性镧系位移试剂的作用，测定布洛芬的甲酯化衍生物的^1H-NMR谱来确定其对映体相对含量。在一定的样品浓度、合适的位移试剂与被测样物质的量比时，用来定量的对映体信号较好分离。

手性镧系位移试剂识别-核磁共振氢谱法测定保健食品中肉碱对映体含量

目的 采用手性镧系位移试剂识别-核磁共振氢谱法(CLSR-1H qNMR)对保健食品中的肉碱对映体进行快速定性、定量分析研究。方法 样品经氘代甲醇溶解,以吡嗪为内标,经过涡旋、超声辅助萃取、离心后,取适量上层清液,加入手性镧系位移试剂Eu(thfc)3,直接对待测物进行检测。结果 左旋肉碱的质量浓度线性范围在16.3~4 800μg/mL,相关系数(r)>0.99,检出限(LOD)为24.5 mg/kg,定量限(LOQ)为73.5 mg/kg;右旋肉碱的质量浓度线性范围在10.6~530μg/mL,r>0.99,LOD为27.5 mg/kg,LOQ为82.5 mg/kg。方法的加标回收率为95.9%~114.6%,RSD(n=6)为3.31%~6.12%。对网购宣称具有减肥功效的胶囊、奶茶、咖啡粉、片剂进行检测,均未检测出右旋肉碱。结论 本方法简便、快速、灵敏,25 min内即可完成检测,能够为肉碱对映体各自含量的快速检测提供理论基础。