手性修饰的硼氢化钠对前手性酮的不对称还原

研究了以N 苄基 (3S ,4S) 3 ,4 二羟基四氢吡咯修饰的硼氢化钠对前手性酮的不对称还原反应 ,合成了五个光学活性醇 ,同时研究了添加路易斯酸对还原反应光学产率的影响。

聚苯乙烯树脂的手性修饰

以交联聚苯乙烯为原料树脂,二苯甲酰酒石酸酐为傅—克酰基化反应的酰化试剂合成手性树脂,通过红外光谱和元素分析对该手性树脂进行了表征,研究了溶剂、催化剂、反应温度、反应时间对该手性修饰树脂增重率的影响。

修饰型多相手性催化剂在不对称合成中的应用

本文评述了修饰型多相手性催化剂在不对称合成中的应用。按照不同的制备方法及催化反应对一些多相催化体系进行了归类总结 ,包括过渡金属手性配合物的固相化、修饰型手性固体催化剂、手性分子筛及嵌入型粘土手性催化剂。对酒石酸及金鸡纳碱修饰型金属催化剂的反应机理也进行了探讨。

氨基酸手性修饰砌块用于不对称合成

利用以苯基甘氨酸1为代表的、来源丰富的(-氨基酸通过还原和官能团保护, 修饰为氨基醇手 性砌块3. 5-(l-孟氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮手性试剂4与3在温和的条件下发生串联的不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应, 得到了具有4个新的手性中心的氨基酸手性修饰砌块/螺环/环丙烷类化合物7(52%, 非对映体过量(de)≥ 98 %). 经元素分析, [α]D20, UV, IR, 1 H NMR, 13C NMR, MS以及X射线四圆衍射测定, 确认了它的化学结构、立体化学和绝对构型. 其结果可以为手性砌块的引入、合成含有某些活性官能团的复杂结构化合物以及探讨它们的生物活性提供新的方法和途径.

手性Boc保护氨基酸修饰卟啉的合成及谱学研究

合成了α,α,α,β-四 -[邻 (叔丁氧羰丙氨酸 )氨基苯基 ]卟啉 H2 T(o-Boc Ala) APP(1 )及其锌 ( )配合物Zn T(o-Boc Ala) APP(Zn-1 ) ,α,α,α,β-四 -[邻 (叔丁氧羰苏氨酸 )氨基苯基 ]卟啉 H2 T(o-Boc Thr) APP(2 )及其锌 ( )配合物 Zn T(o-Boc Thr) APP(Zn-2 ) ,α,α,α,β-四 -[邻 (叔丁氧羰酪氨酸 )氨基苯基 ]卟啉H2 T(o-Boc Tyr) APP(3)及其锌 ( )配合物 Zn T(o-Boc Tyr) APP(Zn-3)等 6种叔丁氧羰保护氨基酸修饰的卟啉 .用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外 -可见光谱以及圆二色谱等手段对其组成的结构进行了表征 ,并对其谱学性质进行了研究 .

新型Rh2(esp)2配体手性类似物的合成

以(R)-叔丁基亚磺酰胺为手性助剂,与1,3-苯二甲醛经缩合反应制得关键中间体——(Rs,Rs)-双叔丁基亚磺酰亚胺(7);锂化的羧酸酯与7经不对称加成反应合成了两个新型的Rh_2(esp)_2配体类似物——(Rs,Rs',R,R')-β-胺基羧酸酯和(Rs,Rs',R,R',R,R')-α,β-氮杂环丙烷羧酸酯,产率分别为96%和65%,非对映选择性均大于20∶1。化合物的结构经1H NMR和13C NMR表征。

Ru-(S)-BINAP/γ-Al_2O_3催化剂上苯乙酮及其衍生物的多相不对称加氢反应

在温和条件下制备了Ru (S) BINAP/γ Al2 O3 催化剂 ,考察了其催化苯乙酮及其衍生物不对称加氢的活性 .在KOH 异丙醇溶液中 ,在c(KOH) =0 0 4mol/L ,氢气压力 5MPa和 10℃条件下 ,(1S ,2S) DPEN手性修饰剂修饰的Ru (S) BINAP/γ Al2 O3 催化剂具有较高的活性和对映选择性 ,反应 2 8h后苯乙酮的转化率可达 10 0 % ,(R) 苯乙醇的ee值可达 75 0 % .

TiO_2负载的纳米铑簇合物催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应的研究

研究了辛可尼定作手性修饰剂修饰的负载型纳米铑簇合物催化剂 (0 5 %Rh/PVP TiO2 )催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应 ,在该反应中手性修饰剂辛可尼定不仅具有对产物生成的手性诱导作用 ,而且对反应具有明显加速作用 ;在优化反应条件后 ,反应的TOF和对映选择性分别可以达到 5 8 0min-1和 61 9%e e ..

介孔载体负载Pt催化剂上α-酮酸酯的不对称氢化

以介孔材料SBA-15、经或未经Al2O3修饰的具有三维立方孔道结构的SiO2为载体,制备了负载型Pt催化剂,并用于催化α-酮酸酯底物2-氧代-4-苯基-丁酸乙酯(EOPB)和丙酮酸乙酯(Etpy)的不对称氢化反应中.结果表明,当SBA-15孔径由6.2,7.6和9.2nm依次增加时,EOPB不对称氢化的活性和手性选择性有所提高,氢化ee值分别为22.0%,36.0%和50.0%.两类拥有三维立方孔道结构的SiO2载体负载的Pt催化剂性能明显优于SBA-15负载的,表明传质或空间位阻因素对EOPB不对称氢化的手性选择性和反应活性影响很大.以Al2O3修饰的介孔硅为载体时,相应的Pt催化剂上EOPB氢化手性选择性最高(ee79.3%),且具有高氢化活性;用于丙酮酸乙酯不对称氢化反应时,活性和手性选择性(ee值达90.2%以上)均较高.由此可见,Al2O3修饰的三维立方介孔硅结构的复合纳米材料是一种新型的多相手性催化剂载体,具有良好的应用前景.

还原法合成α-氨基丙醇及主要应用

α-氨基丙醇在制药及农产品行业中有着广泛的应用。其合成以还原法为主,其中的金属硼氢化物非催化还原已得到工业应用,而催化还原正以其环境友好、操作简便受到普遍关注。本文总结了α-氨基丙醇的相关研究报道,在合成及应用两方面作了系统的论述。