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手性单Schiff碱大环对青霉胺对映体识别研究 被引量:1
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作者 田小茂 林悦群 +2 位作者 朱菡 黄超 朱必学 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第1期20-28,共9页
大量手性药物分子均具有D-和L-对映异构体,呈镜像结构的对映体通常表现出截然不同的生理学反应.青霉胺(Pen)是从青霉素中获取的一种常见的手性药物,研究者为了实现这两种对映异构体严格区辨和分析一直在不断付出努力.基于含有NH功能基... 大量手性药物分子均具有D-和L-对映异构体,呈镜像结构的对映体通常表现出截然不同的生理学反应.青霉胺(Pen)是从青霉素中获取的一种常见的手性药物,研究者为了实现这两种对映异构体严格区辨和分析一直在不断付出努力.基于含有NH功能基的手性席夫碱大环化合物具有合成条件温和、结构收敛的优点,本工作报道了含NH功能基的手性单Schiff碱大环对映异构体的合成(C_(R)和C_(S))及其对小分子青霉胺对映体(D-Pen和L-Pen)的键合作用及对映体识别选择性.通过X射线单晶衍射技术解析了单Schiff碱大环对映异构体的晶体结构,结果表明这两个大环对映体均具有扭曲的非平面构型,环状骨架中与环己基手性碳相连的亚胺(NH)质子均指向环腔内侧.采用紫外可见光吸收光谱(UV-Vis)和核磁共振氢谱(^(1)H NMR)滴定技术对手性大环与青霉胺对映体之间相互作用行为进行考察,表明手性大环与青霉胺不同对映体键合比均为1:1,键合常数接近10^(7)L·mol^(-1),电喷雾电离质谱法(ESI-MS)表征观察到大环与青霉胺按1:1键合的缔合物[C-Pen+H]^(+)的分子离子峰.^(1)H NMR滴定表明手性大环与青霉胺对映体之间的缔合源于大环结构中不对称NH功能基与青霉胺对映体之间形成分子间氢键作用.通过手性大环与青霉胺对映异构体之间的键合常数比较,表明大环C_(R)对L-Pen具有更高的选择性键合能力,而C_(S)则对D-Pen表现出更高的选择性键合能力,选择性键合常数比均接近2倍.进一步通过圆二色光谱(CD)滴定考察,阐释了手性大环与青霉胺对映体选择性键合作用能力与两者之间对映体结构的手性匹配性质密切相关,主体大环对与其手性相匹配青霉胺对映体表现出较高的键合作用能力,而与手性不相匹配的青霉胺对映体键合作用则相对较弱. 展开更多
关键词 手性单schiff碱大环 青霉胺 对映体 氢键 圆二色光谱(CD) 对映选择性
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手性单双糖Schiff碱的合成及抑菌活性研究 被引量:4
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作者 郭应臣 卓立宏 +1 位作者 党元林 陈建国 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2004年第6期819-821,共3页
多糖、寡糖、Schifr碱及其配合物具有抗癌、抗病毒、杀菌等生物活性。酰肼类化合物可与生物体中的微量元素作用达到抗结核和抗肿瘤效果。在酰肼Schiff碱分子中引入单双糖分子,不仅可增加水溶性,降低毒性,引入手性源,
关键词 双糖 schiff 合成 手性 抑菌活性
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苯并-10-氮杂-15-冠-5取代的单Schiff碱的合成及其锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能 被引量:3
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作者 魏星耀 李建章 +1 位作者 冯发美 秦圣英 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期155-159,共5页
由苯并 10 氮杂 15 冠 5经Mannich反应、还原和缩合制得了含单氮杂冠醚的水杨醛亚胺单Schiff碱HL1和HL2.研究了它们的锰(Ⅲ)配合物MnL21Cl和MnL22Cl的仿酶催化性能,并与非冠醚类似物MnL23Cl比较,考察了配体芳环上挂接氮杂冠醚环对锰(Ⅲ... 由苯并 10 氮杂 15 冠 5经Mannich反应、还原和缩合制得了含单氮杂冠醚的水杨醛亚胺单Schiff碱HL1和HL2.研究了它们的锰(Ⅲ)配合物MnL21Cl和MnL22Cl的仿酶催化性能,并与非冠醚类似物MnL23Cl比较,考察了配体芳环上挂接氮杂冠醚环对锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能的影响.结果表明,在常温常压下,MnL21Cl和MnL22Cl比MnL23Cl具有更高的催化活性.其中,具有正庚氧基的MnL22Cl最佳,苯乙烯转化率52.6%,环氧化选择性96.2%,摩尔转化频率(TOF)17.5h-1. 展开更多
关键词 苯并-10-氮杂-15-冠-5 水杨醛亚胺schiff 锰(Ⅲ)配合物 催化氧化 仿加氧酶
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双齿单Schiff碱锰(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化环氧化反应的研究
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作者 南光明 熊伟 《伊犁师范学院学报(社会科学版)》 2002年第2期85-88,共4页
本文合成了种碱锰(Ⅱ)金属配合物:水杨醛缩对甲基苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛4Schiff-缩对氯苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛缩对硝基苯胺合锰(Ⅱ)及水杨醛缩苯胺合锰(Ⅱ).并用元素分--析、原子吸收光谱、红外光谱和核磁共振谱加以表征.以这些锰(Ⅱ)金... 本文合成了种碱锰(Ⅱ)金属配合物:水杨醛缩对甲基苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛4Schiff-缩对氯苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛缩对硝基苯胺合锰(Ⅱ)及水杨醛缩苯胺合锰(Ⅱ).并用元素分--析、原子吸收光谱、红外光谱和核磁共振谱加以表征.以这些锰(Ⅱ)金属配合物作为仿加氧酶的模型化合物催化环氧化辛烯,讨论了配体结构、值变化、反应温度等对催化环氧化的影响. 展开更多
关键词 schiff 锰(Ⅱ)配合物 催化氧化 水杨醛
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新型含葡萄糖基手性Salen配体及其Mn^(3+)、Fe^(3+)、Co^(2+)、Cu^(2+)配合物的合成与表征 被引量:4
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作者 赵姗姗 赵继全 赵东敏 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第6期1133-1136,共4页
A novel chiral Salen ligand with a glucose moiety was synthesized from the condensation of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-methylene-5-(3-tert-butyl-2-hydroxy benzaldehyde) -α-D-glucofuranose with (1R,2R)-1,2-diamino... A novel chiral Salen ligand with a glucose moiety was synthesized from the condensation of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-methylene-5-(3-tert-butyl-2-hydroxy benzaldehyde) -α-D-glucofuranose with (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane. Several chiral complexes of Mn3+, Fe3+, Co2+ and Cu2+ were prepared from this ligand. Both the ligand and the complexes were characterized by elemental analysis, NMR, IR, MS, and UV-Vis. 展开更多
关键词 葡萄糖衍生物 手性金属配合物 SALEN配体 schiff 己二胺
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