基于Isosteviol的双功能手性硫脲催化剂的设计合成及应用

手性有机小分子催化是继有机金属催化和酶催化之后的又一种重要的不对称催化方法,近年来在新催化剂的设计和新催化概念的提出方面取得了很大的进展,并逐渐发展成为当代有机合成中最具活力的领域之一。基于"单分子、双功能活化"这一有机不对称催化新理念,从廉价易得且具有手性疏水骨架的天然异斯特维醇出发,在新型两亲双功能手性催化剂的设计合成及其在不对称C-C键形成反应中的应用方面开展了研究。本文主要综述了前期研究工作,并对其前景及发展趋势作了展望。

手性磷酸硼催化的α-亚氨基酸酯的不对称还原

以H8-BINOL衍生的手性磷酸硼为催化剂,频哪醇硼烷为还原剂,实现了α-亚氨基酯的不对称还原。经过对反应条件的优化,确定了在0℃、反应36 h,催化剂用量5%(以底物的物质的量为基准,下同),3A分子筛添加量5 mg并以甲苯作为溶剂的条件下,生成的α-氨基酯可达到95%的产率和96%的对映选择性。底物及产物结构均经^(1)H NMR,^(13)C NMR和LC-MS(ESI)表征。该方法中生成的H8-BINOL衍生的手性磷酸硼是一种手性双功能催化剂,该催化剂催化的不对称反应具有条件温和、经济高效和绿色环保的特点。