手性咪唑啉酮类有机催化剂催化的不对称反应

近年来,不对称有机催化过程日趋成熟,用于越来越多的实际应用。相对于金属催化过程有机胺催化剂具有许多潜在的优势:相对比较稳定,价格较低,容易得到,没有金属泄露到环境或产品中的风险以及对操作环境要求不高等,有机胺催化已被证明是实现不对称转化的有效手段。手性咪唑啉酮催化剂是有机胺催化剂中重要的一种类型。本文总结了手性咪唑啉酮催化剂在Diels-Alder反应、1,3-偶极环加成、Michael反应、Friedel-Crafts烷基化等不对称催化反应中的应用研究进展,并对未来手性咪唑啉酮在工业中的应用作了展望。

季磷盐支载手性咪唑啉酮催化不对称Diels-Alder反应研究

以(L)-酪氨酸甲酯盐酸盐为手性原料,制备了(S)-5-对羟基苄基-2,2,3-三甲基-4-氧咪唑烷,通过Mitsunobu反应将其支载到可溶性季磷盐载体上,得到新型的支载化可溶性手性催化剂,溶液中均相催化肉桂醛与环戊二烯的不对称Diels-Alder环加成反应,探讨其反应条件及回收重复使用性,发现该手性催化剂进行均相催化反应,具有良好的反应活性及立体选择性,方便分离纯化.

季鏻盐支载手性咪唑啉酮不对称催化1,3-偶极环加成反应研究

以芳基季鏻盐支载的手性咪唑啉酮为催化剂,不对称催化硝酮偶极子与α,β-不饱和醛的1,3-偶极环加成反应,得到异噁唑醛化合物,并对该反应条件和催化底物进行优化和探究,该反应具有较高的产率（62%-82%）和良好的立体选择性（endo/exo在83/17-94/6之间）,手性催化剂易于回收并可循环使用,且循环4次后的产率不低于60%.

季戊四醇支载手性咪唑啉酮催化不对称Diels-Alder反应研究

将高效小分子催化剂手性咪唑烷-4-酮支载到季戊四醇上制得季戊四醇支载手性咪唑啉酮,并将其应用于催化不对称Diels-Alder反应.新型的催化剂表现出良好的催化活性,且可以通过沉淀、过滤的方式回收,循环使用4次催化活性未见明显下降.

手性咪唑啉酮离子液体的合成

手性离子液体在不对称合成中作为手性诱导物具有广泛的应用前景.手性咪唑啉酮类催化剂是有机胺催化剂中重要的一种类型,是不对称有机催化领域研究的热点之一.从绿色化、经济化的角度出发,以天然手性源物质L-酪氨酸为起始原料,经过酯化、胺解、关环、[3+2]环加成等多步反应合成了7种未见文献报道的手性咪唑啉酮类离子液体,并通过1H NMR,13C NMR,ESI-MS,[α]D20,DSC,TGA等方法对其结构及性质进行了表征.

烯胺催化不对称合成反应的理论研究

采用Gaussian98程序,对手性咪唑啉酮类有机催化剂实现醛的α位的烯醇化不对称反应进行量子化学计算研究。计算中运用AM1半经验法(UHF/AM1),对主反应过程进行了热力学计算。对体系中各物质的红外光谱、反应过程热效应、焓变、熵变、吉布斯自由能和平衡常数进行了计算,得出的结论与实验结果较吻合。