手性多孔有机笼用作气相色谱固定相分离手性和非手性化合物

多孔有机笼(POCs)是一种新型的多孔分子材料,具有明确的分子内腔结构、丰富的主客体识别能力和良好的溶解性,因而在分子识别、气体吸附、传感、催化、色谱分离等多个领域受到广泛关注。本文由四(4-醛基苯基)乙烯和(R,R)-1,2-环己二胺通过席夫碱缩合反应合成了一种手性多孔有机笼(CPOC),采用静态涂敷法将其涂敷于毛细管柱内表面制备了气相色谱柱,测试了该柱对有机混合物、异构体以及手性化合物的分离能力。结果显示,该柱可以实现4种有机混合物(正构烷烃、芳香烃、正构醇和Grob混合物)中所有组分的基线分离;同时有9种二取代苯位置异构体以及包括结构异构和顺反异构在内的16种有机异构体在该柱上也获得了较好的分离。更重要的是,该柱还具有优秀的手性拆分性能,有12种手性化合物在该柱上得到了拆分,其中5种手性化合物(3-羟基丁酸乙酯、缬氨酸衍生物、谷氨酸衍生物、1,2-丁二醇二乙酸酯和1,2-环氧丁烷)获得了基线分离。将该柱与商品β-DEX 120柱的拆分效果相比,该柱可以拆分β-DEX 120柱不能拆分的3-羟基丁酸乙酯、缬氨酸衍生物、谷氨酸衍生物、1,2-环氧丁烷、环氧氯丙烷和环氧溴丙烷等6种手性化合物,说明其与β-DEX 120柱具有手性拆分互补性。研究表明,CPOC制备的毛细管柱对手性和非手性化合物都具有良好的分离能力。

R-(3,3′-二溴-1,1′-二萘基)-20-冠-6用作高分辨气相色谱手性固定相的研究

以R-联萘酚作为原料,合成R-(3,3′-二溴-1,1′-二萘基)-20-冠-6,用核磁共振和热重分析对R-(3,3′-二溴-1,1′-二萘基)-20-冠-6进行表征。将其与聚硅氧烷OV-1701混合,静态法制备毛细管手性柱,采用扫描电子显微镜考察了固定相涂敷性能。选用一些外消旋体、正构烷烃混合物、正构醇混合物、芳香烃混合物、位置异构体作为测试物,考察该柱子的气相色谱分离性能。结果表明该手性分离柱对这些有机物具有好的分离能力。

基于共价有机框架材料TpPa-NH_(2)-Glu的高效液相色谱固定相用于分离手性化合物

共价有机框架材料(COFs)是一类由多齿有机单元通过共价键连接而成的新兴孔晶体材料。通过合成后修饰所得到的COFs通常具有较高的结晶度与孔隙率,并且在手性拆分、不对称催化与色谱分析等领域具有良好的应用价值。该文用1,3,5-三甲醛间苯三酚与2-硝基-1,4-苯二胺合成TpPa-NO_(2),对其还原得到TpPa-NH_(2),然后通过合成后修饰策略将D-葡萄糖修饰到该材料上,得到手性材料TpPa-NH_(2)的D-葡萄糖衍生物(TpPa-NH_(2)-Glu)。利用“网包法”将其固载在球形硅胶表面用作高效液相色谱固定相并制备了液相色谱柱,分别以正己烷-异丙醇(9∶1,v/v)或甲醇-水(9∶1,v/v)为流动相,流速0.5 mL/min,成功拆分了16种包括多个手性药物的外消旋体和2种苯系位置异构体o,m,p-硝基苯胺和o,m,p-碘苯胺。在甲醇-水(9∶1,v/v)流动相条件下,拆分了5种外消旋体,其中盐酸普萘洛尔、华法林、美托洛尔达到了基线分离;在正己烷-异丙醇(9∶1,v/v)流动相条件下,拆分了11种外消旋体,其中2-溴丙酸乙酯、3-丁炔-2-醇达到了基线分离。此外还探究了温度对TpPa-NH_(2)-Glu液相色谱柱的影响以及TpPa-NH_(2)-Glu液相色谱柱的重复性,结果表明,温度对TpPa-NH_(2)-Glu所制备的高效液相色谱柱影响不大,且TpPa-NH_(2)-Glu所制备的高效液相色谱柱具有良好的重复性,其相对标准偏差(RSD)分别为1.55%和1.46%。实验结果表明,TpPa-NH_(2)-Glu对手性化合物有良好的拆分能力。

Chiralpak AD-H和Chiralcel OJ-H手性固定相拆分扁桃酸系列化合物

对比了商品化的淀粉型手性固定相Chiralcel OJ-H和纤维素型手性固定相Chiralpak AD-H柱在正相条件下对扁桃酸系列8个化合物的拆分,结果表明Chiralcel OJ-H柱对扁桃酸系列化合物具有更强的手性识别能力,8个外消旋扁桃酸化合物在36 min内都得到了基线分离。研究发现,扁桃酸苯环上的取代基对其拆分的难易程度影响很大,其电子诱导效应影响扁桃酸类化合物在固定相上的保留时间,其空间位阻效应是扁桃酸在固定相上被拆分成败的决定因素。通过对比分析扁桃酸和手性柱的结构,探讨了可能的手性拆分机理是基于Chiralpak AD-H(Chiralcel OJ-H)手性固定相和扁桃酸系列化合物之间的氢键-氢键、偶极-偶极、π-π电子相互作用以及空间适应性等诸多因素的综合影响,其中空间适应性起到至关重要的作用。本研究可为一些实际光学活性扁桃酸及其类似物的对映体纯度测定与拆分研究提供参考。

二茂铁衍生物在Chiralpak AD手性固定相上的对映体分离及热力学性质

在直链淀粉手性固定相(Chiralpak AD)上分离了二茂铁衍生物3-(1-N,N-二甲基)乙基二茂铁的对映体。考察了醇类添加剂种类和浓度、碱的浓度对对映体分离的影响,同时探讨了手性识别机理。结果发现:乙醇是最佳醇类添加剂,并且在流动相中加入少量碱有助于改善峰形,增加分离度。通过改变温度求出相应的拆分过程中热力学参数,这些参数表明在所研究温度范围内,Chiralpak AD对该溶质的分离过程为焓控过程,高温对分离不利。

共价有机框架材料TpPa-NH_(2)-D-(-)-α-苯甘氨酸用作高效液相色谱手性固定相研究

共价有机框架(COFs)是通过共价键连接多齿有机结构单元而形成的一类新兴的多孔晶体材料,其成分、结构和功能均具有可调性。由于对手性多孔材料需求的不断增加,且COFs材料拥有比表面积大、有序和永久的孔隙率等优点,COFs材料在不对称催化和分离领域越来越受到人们的重视。对映体之间通常因具有相类似的物理性质和化学性质,一直以来都是分离领域想要突破的难点。通过溶剂热法合成一种具有高结晶度和孔隙率以及在强酸和强碱中具有高化学稳定性的手性共价有机骨架(CCOFs)材料的手性衍生物TpPa-NH_(2)-D-(-)-α-苯甘氨酸。采用“网包法”制备TpPa-NH_(2)-D-(-)-α-苯甘氨酸手性固定相,并用其制备高效液相色谱手性柱,考察其对外消旋体拆分和苯系位置异构体的分离能力。TpPa-NH_(2)-D-(-)-α-苯甘氨酸色谱柱分开了11种手性化合物和7种苯系位置异构体,还具有较好的重现性,表明其分离效果良好。

基于(1 S,2S)-1,2-环己二胺的手性固定相的研究

采用键合臂法,分别以3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷和1,6-己二异氰酸酯为键合臂,并用3,5-二甲基苯基异氰酸酯衍生制备得到两种(1S,2S)-1,2-环己二胺固定相;另外通过巯基-烯点击化学制备(1S,2S)-1,2-环己二胺手性固定相。采用界面聚合法,分别以均苯三甲酰氯、三异氰酸酯和均苯三甲醛为交联剂,哌嗪为单体,制备了三种(1S,2S)-1,2-环己二胺固定相。对6种手性固定相进行装柱,制备了6根高效液相色谱柱,并在流动相为正己烷/异丙醇(9∶1,98∶2,V∶V)的条件下拆分手性化合物,结果表明,它们均对多种手性化合物达到了不同程度的分离。

手性冠醚高效液相色谱固定相研究

以手性源R-联萘酚合成了R-(3,3′,6,6′-四溴-1,1′-二萘基)-20-冠-6,用其涂覆在C18硅胶上作为手性固定相,以pH=2的高氯酸为流动相,探究了对手性化合物和位置异构体的分离效果。结果表明,该固定相对1,2-二苯基-1,2-乙二醇、美托洛尔、佐匹克隆、苏氨酸等外消旋体得到基线分离,萘普生、马来酸氯苯那敏、谷氨酰胺、赖氨酸、异亮氨酸、苏氨酸等11种手性化合物得到不同程度的分离。

利用分子烙印手性固定相串联柱同时拆分两对对映体

采用复合功能单体制备了苯甲氧羰基－Ｌ－丝氨酸（Ｎ－Ｃｂｚ－Ｌ－Ｓｅｒ）和苯甲氧羰基－Ｌ－丙氨酸（Ｎ－Ｃｂｚ－Ｌ－Ａｌａ）烙印的分子烙印手性固定相。采用柱串联的方法，一次进样手性分离了苯甲氧羰基－ＤＬ－丝氨酸（Ｎ－Ｃｂｚ－ＤＬ－Ｓｅｒ）和苯甲氧羰基－ＤＬ－丙氨酸（Ｎ－Ｃｂｚ－ＤＬ－Ａｌａ）两对对映体，显示了分子烙印手性固定相在多对对映体同时手性分离的发展潜力。

高效液相色谱手性固定相法分离酸性化合物对映体

在自制的涂敷型纤维素三 (3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯 ) (CDMPC)和Pirkle型 (S ,S) Whelk O1两种手性柱上 ,对 6种酸性化合物 (西替立嗪、外消旋萘普生、托品酸、布洛芬、酮洛芬以及 2 ,2 二苯环丙烷羧酸 )进行了对映体分离。考察了在流动相正己烷中 ,不同的醇类添加剂、酸性添加剂对手性分离的影响 ,研究了溶质的体积大小及空间立体结构因素对手性分离的影响 。

高分子手性固定相的研究进展

手性药物的应用对人类健康产生了深远影响。随着化学、材料、生命等学科的发展,人们对手性药物分离分析的研究日趋深入。色谱法在手性药物分离分析中得到了广泛应用,手性固定相的选择是实现手性色谱拆分的关键。以高分子材料作为手性固定相并对其进行衍生以优化手性分离性能是近些年的研究热点。本文介绍了近几年高分子手性固定相在手性分离中的研究进展,并对其发展前景进行了展望。

分子烙印手性固定相分离过程热力学研究

考察了温度对分子烙印固定相手性分离的影响 ,计算了手性分离过程中的热力学参数 .结果表明 ,分子烙印手性固定相的分离过程为焓控制过程 .随着温度的升高 ,样品的容量因子降低 ,手性选择因子 α减小 .样品与分子烙印固定相的作用力包括非特异作用力和特异作用力 ,只有特异作用力的差值才是手性分离的本质 .分子烙印产生的空穴对热力学参数有较大的影响 ,烙印分子与烙印空穴的匹配性最好 ,烙印空穴对烙印分子的结合在能量和构型上都是有利的 .

戊唑醇对映体在新型纤维素键合手性固定相上的拆分

The chiral stationary pahse of 3,5-dimethylphenylcarbamates of cellulose chemically bonded to 3-aminopropyl silica gel at the 6-position of the glucose units was prepared.The racemates of tebuconazole were resolved on the new immobilized chiral stationary phase,and the influences of modifiers(alcohols,THF and chloroform) in the mobile phase on the resolution were investigated.The chromatographic conditions were optimized.The results show that the new immobilized chiral stationary phase exhibits a good stereoselectivity to tebuconzole.The best resolution of 1.51 of tebuconazole was obtained by using hexane/2-propanol/ THF(volume ratio 90∶5∶5) as the mobile phase on a 150 mm column.

高效液相色谱中的纤维素衍生物手性固定相

本文评述了高效液相色谱中的纤维素衍生物手性固定相.介绍了纤维素衍生物的主要类型,阐述了纤维素衍生物手性固定相的光学拆分机理,并评述了该手性固定相在医药品、生化和有机中间体的分析及对映体制备等方面的应用·引文64篇.

新型衍生化β-环糊精键合硅胶手性固定相的合成与性能研究

合成了苯基氨基甲酸酯全衍生化β-环糊精键合硅胶手性固定相.在正相色谱条件下,对系列2-(噻唑基)-α-氨基膦酸酯化合物进行了有效的手性拆分研究.结果表明,所有化合物都得到基线分离,对映异构体选择性α>1.2,为制备型液相色谱的手性拆分提供条件.

涂敷纤维素类手性固定相对甲霜灵中间体的高效液相色谱拆分

通过在自制的球形氨丙基硅胶上涂敷纤维素_三 (3 ,5_二甲基苯基氨基甲酸酯 ) (CDMPC)制备了手性固定相 ,并采用该手性固定相成功地对甲霜灵中间体进行了高效液相色谱拆分 ;

复合作用分子烙印手性色谱固定相

采用复合作用力，以Ｎ－ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｏｘｙ－Ｃａｒｂｏｎｙｌ－Ｌ－Ｔｒｙｐｔｏｐｈａｎ（Ｎ－ｔ－Ｂｏｃ－Ｌ－Ｔｒｐ）为烙印分子，合成了一种对 Ｎ－ｔ－Ｂｏｃ－ＤＬ－Ｔｒｙｐｔｏｐｈａｎ具有良好手性拆分作用的高效液相色谱固定相，并初步研究了其拆分其机理。

直链淀粉-三(氨基甲酸苯酯)手性固定相的手性拆分性能

涂敷直链淀粉 -三 (氨基甲酸苯酯 ) (ATPC)于作者自制的球形氨丙基硅胶上 ,制备了手性固定相。考察了一些手性化合物在该固定相上的拆分。对样品分子中影响手性拆分的结构特征进行了讨论。给出了样品分子与固定相之间的作用模式。

流动相添加剂法与手性固定相法对己唑醇光学异构体的拆分

分别采用β-环糊精作为手性流动相添加剂的反相高效液相色谱法和涂敷型纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)正相高效液相色谱手性固定相法拆分了农药己唑醇。结果表明,己唑醇对映异构体在以上两种方法下都完全达到基线分离。考察了影响容量因子、选择性系数和分离度的各种因素。