手性季铵盐类相转移催化剂的新进展

叙述了手性季铵盐类相转移催化剂在不对称催化反应 (包括活性亚甲基的烷基化、Michael加成、双键的环氧化、Darzens缩合、氮杂环丙烷的合成、羟醛缩合以及Horner Wadsworth Emmons反应 )中应用的新进展 .

基于天然氨基酸的双环手性季铵盐相转移催化剂的合成及催化性能研究

以L-脯氨酸及L-羟基脯氨酸为原料合成了4个新型手性季铵盐类相转移催化剂,并用于催化不对称查耳酮环氧化反应,高产率得到相应环氧化合物,ee最高达9％。

几种新型手性季铵盐-卟啉化合物的合成

合成了 4种新型手性 N-甲基麻黄素 (奎宁 ) -卟啉季铵盐 ,其结构已得到了元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和质谱的确证。

聚合物负载手性季铵盐的合成与表征

以金鸡纳生物碱中的辛可宁为原料,氯甲基化聚苯乙烯聚乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、乙二醇等为载体合成了几种聚合物负载的手性季铵盐,并对它们的结构用红外光谱、元素分析、扫描电镜和X射线光电子能谱等测试手段进行了表征。

几种新型手性季铵盐-卟啉化合物的合成与表征(Ⅱ)

本文合成了 4种新的 N-甲基麻黄素或奎宁手性季铵盐 -卟啉化合物 ,并用元素分析、红外光谱、紫外 -可见光谱、核磁共振谱、质谱确定了其结构。

几种新型手性季铵盐-卟啉化合物的合成与表征(Ⅰ)

本文合成了四个新的Ｎ－甲基麻黄素或奎宁手性季铵盐－卟啉化合物，并用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振谱、质谱确定了其结构。

基于链状氨基酸N-手性季铵盐合成中的取代反应研究

In the synthesis N-chiral quaternary ammonium salts from(2S)-N-benzyl-N-methyl-L-tyrosine methyl ester and(3S)-N-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinoline-3-carboxylic acid methyl ester,a substitution occur even with 1.0 eq allyl bromide.That is the benzyl and methyl are removed respectively,and two allyl are attatched,and the compounds are analyzed and characterized by IR,1H NMR,13C NMR and MS methods.

手性相转移催化剂的合成和不对称诱导效应——以L-酪氨酸为原料合成的手性单季铵盐和双季铵盐

以L-(-)-酪氨酸为原料,经氨基保护、醚化、酯化等步骤制得L-(-)-对甲氧基苯丙氨酸(1),化合物1经NaBH4还原得到L-(-)-对甲氧基苯丙氨醇(2)。以化合物1和2为原料,经过季铵化合成了4种手性单季铵盐和2种手性双季铵盐。6种手性季铵盐作为相转移催化剂,在α-羟基苯乙酸的合成中显示出良好的催化作用和一定的不对称诱导效应。

手性季铵盐(C_(12)O-PDBAC)的合成、表征及抑菌活性

以月桂醇、二甲胺和环氧氯丙烷为起始原料,合成了(3-十二烷氧-2-羟丙基)二甲基苄基氯化铵(C12O-PDBAC),产品用丙酮-无水乙醇/石油醚多次重结晶,并通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对目标产物的结构进行了表征。抑菌试验结果表明,产品对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的最低抑菌浓度为40mmol/L。

手性相转移催化剂合成及其不对称诱导效应——Ⅲ.手性双季铵盐的合成与研究

以氯霉素为原料 ,经水解、双叔胺化、双季铵化合成了光学纯二溴化 ( -) -N ,N′-二 ( 1-对硝基苯基 -1,3 -二羟基-2 -丙基 ) -N ,N ,N′ ,N′ -四甲基 -1,6-己二铵 ,作为相转移催化剂 ,它对苯乙腈α -甲基化、苯甲醛与氯仿的亲核加成的催化作用和不对称诱导效应均优于单季铵盐 .

手性相转移催化剂的合成和不对称诱导效应Ⅳ——手性双季铵盐

以 (- ) 苯丙氨酸、(+) 樟脑酸和 (- ) 氯霉素为原料 ,合成了 3种手性双季铵相转移催化剂 ,它们在α- 羟基苯乙酸的合成中显示良好的催化作用和一定的不对称诱导效应。

手性奎宁季铵盐配体的制备及在Darzens反应中的催化作用研究

文章以奎宁碱为母体,利用一系列卤代烃与奎宁碱发生季铵化反应,生成一系列手性奎宁季铵盐配体,所合成的配体结构均经1H-NMR、IR、MS确证。并考察了该系列催化剂在不对称相转移催化2-氯代苯乙酮和苯甲醛的Darzens缩合反应中的催化性能,发现其手性催化性能跟取代基的立体位阻及电负性大小有关,其中由2-氟-4-溴苄基与奎宁形成的手性季铵盐不对称催化效果最好,所得缩合产物的ee值最高为46%。

手性相转移催化剂及其在不对称催化反应中的应用

综述了手性季铵盐、手性冠醚以及其它新型手性相转移催化剂的制备及其在各种不对称相转移催化反应如烷基化反应、Michael加成反应、Aldol反应、Mannich反应、氧化反应及还原反应中应用的最新进展。

L-色氨酸衍生的手性相转移催化剂的合成及其不对称诱导效应

以L -(-) -色氨酸为原料,经酯化、季铵化合成了4种手性季铵盐,以L -色氨酸甲酯为原料,经还原、季铵化合成了2种手性季铵盐;6种手性季铵盐对苯甲醛与氯仿的亲核加成反应,显示出良好的相转移催化作用和一定的不对称诱导效应.

新型手性相转移催化剂的合成及其应用

合成了两个新型含 1,3-亚乙氧基链手性双季铵盐相转移催化剂碘化 1,8-双 [N-苄基 - (3S,4S) - 3,4-二羟基四氢吡咯 ]- 3,6 -二氧辛烷 (PTC )和碘化 1,11-双 [N-苄基 - (3S,4S) - 3,4-二羟基四氢吡咯 ]- 3,6 ,9-三氧十一烷 (PTC ) ,并用于 1- (3,4-亚甲二氧苯基 ) - 2 -丙酮的不对称烃基化反应 ,合成了六个手性苯丙酮衍生物。研究了在手性双季铵盐相转移催化剂 PTC 存在下 ,二苯亚甲氨基乙酸乙酯的不对称烃基化反应 ,合成了

季铵盐中N-手性在不对称烷基化反应中的作用研究

为了探明手性季铵盐中N-手性在不对称烷基化反应中的作用,从天然氨基酸出发合成了4个仅含C-手性的季铵盐,将它们与4个同时含有C-和N-手性的季铵盐用于催化二苯亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应,通过对烷基化产物的ee值进行比较,结果表明简单的链状季铵盐中的N-手性不能对烷基化产物的ee值产生明显影响.

相转移催化不对称合成(Ⅰ)--相转移催化反应合成光学活性α-氨基酸

在固液两相条件下用手性季铵盐为相转移催化剂,邻苯二甲酰亚胺钾与α-溴代羧酸酯反应,合成了十二个具有光学活性的α-(邻苯二甲酰亚胺基)羧酸酯,经肼解和水解,得到相应的光学活性α-氨基酸,光学纯度百分率为3.6-17.8%。

(R)-1-(3-(二苄基甲基氨基)-2-羟丙基)-1-甲基哌啶碘化铵的合成与应用

首先,以二苄胺和(R)-环氧氯丙烷为原料合成了(R)-3-二苄胺基-1,2-环氧丙烷,再与哌啶反应合成了(R)-1-二苄胺基-3-哌啶基-2-丙醇(ligand 1),并研究了ligand 1诱导二乙基锌对苯甲醛的对映选择性加成反应;其次,用(R)-1-二苄胺基-3-哌啶基-2-丙醇和碘甲烷反应合成了(R)-1-(3-(二苄基甲基氨基)-2-羟丙基)-1-甲基哌啶碘化铵(ligand 2),同时研究了ligand 2在不对称相转移催化反应中的应用,并利用核磁共振对上述产物进行了表征.试验结果显示,上述手性配体均具有一定的不对称诱导效果.

光学活性四面体过渡金属簇合物的诱导合成

报导了用手性季铵盐诱导合成 SFe Co Mo等手性四面体过渡金属簇合物的新方法 .发现 ,苄基辛可宁对四面体簇的合成有手性诱导作用 ;在不同溶剂中 ,手性簇产物的绝对构型不同 ,而且含钌簇的旋光度比含铁簇的旋光度小 .