手性树状化合物的配位性质研究(英文)

通过使用荧光光谱法 ,研究了新合成的化合物 2 ,6—吡啶二甲酰 (氨基酸 )胺与部分过渡金属离子及稀土离子的配位性质。发现在pH =2 0— 12 0以及溴化十六烷基吡啶存在下 ,该化合物可以和铜离子形成稳定的配合物 ,其最大激发和发射波长分别位于 310nm和 42 0nm ,组成比为 2∶1(铜离子∶配体 )。当铜离子的浓度介于 1 1μg ml— 32 0 μg ml范围时 ,配合物荧光强度与铜离子浓度呈良好的线性关系 ,线性方程为F =0 4 475 7+3 98388CCu2 +(10 - 3 mol L)。通过新化合物与铜离子的配位反应 ,初步考察了新试剂的配位特征。

一种可降低手性化合物生产成本的新型催化配位体

日本旭化成精细化学（Asahi Kasei Finechem）公司将一种用于不对称氧化反应的新型催化剂投入工业生产。这种催化剂基于一种具有手性二羟胺酸（CBHA）结构的配合物，由美国芝加哥大学（University of Chicago）的Yamamoto Hisashi教授首次发现，然后由旭化成精细化学公司开发出生产该新型催化剂的工业技术，并且从芝加哥大学和日本科学技术振兴机构（Japan Science ＆ Technology Agency）获得了专利许可证。

基于席夫碱配体的多核稀土配合物的研究进展

稀土配位化合物在单分子磁体、磁致冷领域具有巨大的应用前景。席夫碱配体具有优良的配位能力,是构筑稀土配合物的理想配体。席夫碱配体构筑的多核稀土配合物因其优异的磁学性质引起了功能配位化学等领域众多研究者的关注。本文介绍了近年来由席夫碱配体构筑的多核稀土配位化合物在磁性方面取得的最新进展。

手性化合物的萃取拆分研究

分析了目前外消旋体拆分方法 ,对萃取拆分法作了分析总结。至少存在三种萃取拆分体系 ,即 :亲和萃取拆分体系 ,配位萃取拆分体系和形成非对映体立体异构体萃取拆分体系。膜技术用于萃取拆分过程有助于实现萃取拆分分离。萃取拆分技术适用性强、便于连续拆分有望成为外消旋体拆分分离操作的先进技术。

手性化合物的萃取分离研究进展

综述手性化合物的萃取分离方法,包括亲合萃取分离、配位萃取分离、形成非对映体立体异构体萃取分离、离子交换反应萃取分离、反相胶团萃取分离以及膜萃取分离。中性氨基酸的萃取分离将会成为研究的热点。

铜、铁席夫碱配合物的合成、晶体结构和性质

为了研究含席夫碱配体配合物的晶体结构及其热稳定性与选择的金属盐之间的关系,使用双2-羟基3-甲氧基苯甲醛缩邻苯二胺(H2L)与CuCl2.2H2O或与无水FeCl3在不同反应体系中反应,并分别得到配合物[Cu(L)(H2O)]·CH3OH(1)和配合物[Fe(L)(N3)(H2O)]·CH3COOC2H5(2)。晶体结构表明1和2均属于单斜晶系,它们分别属于P21和P21/c空间群。1和2都为单核配合物,其中Cu2+和Fe3+分别采取五配位四角锥构型和六配位八面体构型。热重分析研究表明:配合物1在温度达到150℃之前是稳定的,显示Cu2+与配位水之间配位能力较强;而对于配合物2,样品稳定温度只能到65℃左右,到104℃时乙酸乙酯溶剂分子完全失去。1和2热稳定性研究为今后使用该席夫碱配体合成其他配合物提供了一定的参考价值。

席夫碱铜配合物的制备及对甲基橙的降解研究

席夫碱金属配合物在医药、催化、分析等领域有着重要的应用,本文以水杨醛和间氨基苯甲酸反应制得水杨醛缩间氨基苯甲酸席夫碱,并以此席夫碱为配体与铜盐反应,合成了新的铜配合物。并考察了其对有机染料甲基橙的降解效果。结果表明席夫碱铜配合物对甲基橙有明显的降解作用,本论文为席夫碱金属配合物促进有机污水降解提供实验依据。

关于席夫碱及其配合物的简要论述

席夫碱本身是一类具有很好生物活性的物质,而以席夫碱为配体与金属离子形成的配合物,表现出更强的生物活性,尤其是氨基酸类、缩氨脲类、腙类、胍类席夫碱及其相应的配合物具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒和解毒等独特药效。过渡金属和稀土金属与席夫碱配体所形成的配合物以其多样性的结构和广泛的用途越来越受到人们的重视,该配合物在催化、生物活性及功能材料等领域都有广泛的应用前景。

肟类化合物的合成与表征

用5-硝基水杨醛分别与两种新型二胺反应,共制备出两个对称的新型席夫碱双肟化合物。它们分别为:4,4'-二硝基-2,2'-[1,8-亚辛二氧基双(氮次甲基)]二酚(H_2L^1)和4,4'-二硝基-2,2'-[1,10-亚癸二氧基双(氮次甲基)]二酚(H_2L^2),通过溶解性实验、元素分析和红外光谱分析测试方法对所得化合物进行了表征。

一类新型手性大环配体的合成

一类新型手性大环配体的合成赵英黎星术张小玲谢如刚（化学系）手性大环配体除能够选择性地识别有机客体分子和金属离子外，还可作为手性催化剂催化某些不对称反应，具有十分诱人的前景，正越来越受到人们的高度重视［１，２］．我们曾以含硫氨基酸为原...

N-2-羟基苄叉对氯苯胺及其铜配合物的合成

合成了新化合物席夫碱N - 2 -羟基苄叉对氯苯胺及对甲基苯氧基二硫代甲酸铜。用红外光谱对所合成样品进行了表征。将席夫碱分别与丙二酸铜 ,邻苯二甲酸铜 ,对甲基苯氧基二硫代甲酸铜及二乙基二硫代氨基甲酸铜 4种铜盐配位后溶于乙醇中生长晶体。通过对所得晶体进行元素分析后发现 ,该席夫碱与 4种铜盐的配位方式不完全相同 ,由于邻苯二甲酸铜的螯合性能较强 ,只有一个席夫碱分子与其配位 ,而其他 3种铜盐与席夫碱反应时 ,有 2个席夫碱与铜离子配位 ,且席夫碱上的羟基取代了原来铜盐上的阴离子。

可降低手性化合物生产成本的新型催化配位体

日本旭化成精细化学（Asahi Kasei Finechem）公司将一种用于不对称氧化反应的新型催化剂投入工业生产。这种催化剂基于一种具有手性二羟胺酸（CBHA）结构的配合物，由美国芝加哥大学（University of Chicago）的Yamamoto Hisashi教授首次发现，然后由旭化成精细化学公司开发出生产该新型催化剂的工业技术，

水解动力学拆分外消旋环氧氯丙烷——手性单核Salen-Co(Ⅲ)络合物的制备

环氧化合物是一类非常重要的有机物[1],尤其是末端环氧化合物在有机合成中有重要用途,用来合成各种各样的有机物,更重要的是光活性的环氧化合物[2,3],如S-(+)-环氧氯丙烷,是制备手性药物,生物试剂,化学试剂的重要中间体,在光活性有机物的合成中有着广泛的应用.外消旋的末端环氧氯丙烷是价廉易得的,水解动力学拆分外消旋环氧氯丙烷是吸引人的,简单和经济,在拆分过程中水是唯一的试剂,不加任何溶剂.我们已经成功地合成了Salen-Co(Ⅲ) 络合物(Scheme 1),在水解动力学拆分外消旋环氧氯丙烷中,被证明它是一种有效的不对称催化剂.在它的催化下,外消旋环氧氯丙烷组分中S-(+)-型和R-(–)-型的环氧物与水的反应速度大小不相同,最理想的结果是50%的D-(–)-型被水解得到50%的D-(–)-3-氯-1,2-丙二醇,同时释放出50%的S-(+)-环氧氯丙烷,这两个手性产物都是合成手性药物的重要中间体,这种HKR以式(1)表示:……

樟脑型β-二羰基化合物的合成

天然樟脑在-83℃条件下与苯甲醛的羟醛缩合产物经过Swern氧化得到手性β-二羰基化合物.

(S)-β-取代-α-氨基酸衍生物的不对称合成

以2-[N-(N'-苄基-L-脯氨酰)氨基]二苯甲酮的甘氨酸席夫碱Ni(Ⅱ)配合物为原料,经Aldol羟甲基化,脱水,Michael加成和水解反应及离子交换层析,合成了4个(S)-β-取代-α-氨基酸衍生物,产率60%~75%,ee值90%~95%,其结构经~1H NMR和元素分析确证。

不对称合成(S)-O-甲基-α-丝氨酸的研究

以([S)—BPB-Gly]N(iII)为原料,与多聚甲醛进行α-碳上的Aldol羟甲基化反应,经醋酐脱水,产物再与甲醇进行Michael亲核加成,得(S)-O-甲基-丝氨酸,其结构经1H-NMR、元素分析和旋光测定表征。

二酮的不对称催化还原反应研究进展

手性二醇类化合物是一类重要的手性结构单元和手性中间体,过渡金属催化的二酮类化合物的不对称氢化和氢转移反应是获得手性二醇最为直接高效的方法之一.同时,手性羟基酮作为二酮的不对称单还原产物,也广泛应用于手性片段的构建,其中环状二酮的去对称化甚至可一步构建多个手性中心.从不同底物类型(1,2-/1,3-/1,4-)的二酮角度出发,综述了近几十年来二酮类化合物的不对称氢化和氢转移反应研究进展,着重讨论底物与催化剂配位模式对反应选择性的影响,并对该领域未来的挑战和发展方向进行了展望.

钴催化共轭烯炔的化学和对映选择性氢化反应

过渡金属催化的不对称氢化反应是制备手性化合物最实用和有效的方法之一.然而,迄今为止,大多数研究集中于含有单个不饱和键的底物,对于含有连续多个不饱和键底物的化学与对映选择性氢化尚未引起关注.通常,在还原反应中C≡C键比C=C、C=N和C=O键具有更高的反应活性,因此在不对称氢化中,有效构筑具有C≡C键保持的手性产物具有极大的挑战.由于配位活化模式相对接近,化学和对映选择性地氢化C=C键而保留C≡C键则更加困难.