亚叶酸钙消旋体在牛血清白蛋白手性柱上的拆分

目的:寻找一种快速、有效的分离定量亚叶酸钙(LV)的方法。方法:采用高效液相色谱法,利用采用新方法合成的牛血清白蛋白手性固定相,以50 mmol·L^(-1)磷酸盐缓冲溶液(pH 6.5)为流动相对其进行拆分。结果:[6S]-、[6R]-LV分别在4.46 min和7.59 min时出峰,全过程可在10 min内实现基线分离,其分离度α=2.10,Rs=2.78。结论:流动相pH值、缓冲溶液浓度以及温度对[6S]-LV、[6R]-LV的容量因子都有较大的影响,并初步推测[6S]-、[6R]-LV与牛血清白蛋白之间是单个位点的作用。

外消旋萘普生酯类在(S,S)-Whelk-O1与CDMPC手性柱上的对映体分离及手性识别机理的比较

在Pirkle型的 (S ,S) Whelk O 1与纤维素衍生物型的CDMPC两种手性柱上对六种外消旋萘普生酯进行了对映体分离 ,通过研究烷氧基结构上的差异以及流动相中不同的醇类添加剂对手性识别的影响 ,探讨和比较了外消旋萘普生酯在两种手性固定相上手性识别的机理 .对于 (S ,S) Whelk O 1,溶质与固定相之间的吸引作用是手性识别的主要因素 ,而对于CDMPC 。

三种甲氧基黄烷酮在纤维素衍生物手性柱上的对映体分离及手性识别机理研究

在四种自制的涂敷型纤维素衍生物手性柱 ,即纤维素三苯甲酸酯 (CTB)、纤维素三 ( 4 甲基苯甲酸酯 ) (CTMB)、纤维素三苯基氨基甲酸酯 (CTPC)和纤维素三 ( 3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯 ) (CDMPC)上对 4′ 甲氧基黄烷酮 ,5 甲氧基黄烷酮和6 甲氧基黄烷酮进行了对映体分离 ,研究了溶质的结构及流动相的组成对手性分离的影响 ,并对手性识别的机理进行了探讨 ,认为π π作用很可能是上述三种甲氧基黄烷酮在四种纤维素衍生物手性固定相上保留与手性识别的主要因素 ,但对于CDMPC 。

外消旋体喹禾灵在纤维素类手性柱上的直接拆分

通过在自制的球形氨丙基硅胶上涂敷纤维素 -三 ( 4 -甲基苯基氨基甲酸酯 ) (CMPC)制备了手性固定相 。

在卵类粘蛋白手性柱上拆分药物对映体西替利嗪的研究

目的:建立利用卵类粘蛋白手性固定相拆分西替利嗪对映异构体的反相高效液相色谱分析方法,研究色谱条件对拆分结果的影响和该蛋白柱的部分拆分机理。方法:西替利嗪溶解在流动相中配成浓度为22μg·mL-1的溶液,用Ultron Es-OVM柱(5μm,150 mm×4.6 mm),流动相为磷酸二氢钾缓冲溶液与有机改进剂(甲醇或乙醇或乙腈)的混合溶液,紫外器波长230 nm,柱温25℃。结果:首次利用卵类粘蛋白手性柱成功拆分了西替利嗪药物对映体,最佳分离条件:乙腈-20 mmol·L-1磷酸二氢钾(pH 6.20,用磷酸和氢氧化钾溶液调节)(18:82),流速0.5 mL·min-1,出峰时间在20 min内,分离度达到1.68。结论:本方法简单、快速,无需柱前衍生,可方便用来拆分和检测西替利嗪对映体。

3种碱性药物在手性柱上的对映体分离

在(S,S)WhelkO1手性柱上对去甲羟基安定、扁桃酰胺和氯噻酮3种碱性药物进行了对映体分离研究。考察了流动相正己烷体系中不同种类和浓度的醇类添加剂、不同浓度乙酸对3种碱性药物对映体分离的影响,并初步探讨了其手性分离机理。结果表明,去甲羟基安定和扁桃酰胺在正己烷/异丙醇/乙酸为80∶20∶0.1(V/V)条件下都获得了很好的分离,其最佳分离度分别为2.59和3.63,氯噻酮则未获得分离。

外消旋硫代缩水甘油醚在多糖基质手性柱上的手性拆分

在自行合成的3种多糖基质的手性固定相上直接拆分了7种外消旋硫代缩水甘油醚 ,初步探讨了手性化合物结构在手性识别过程中对手性拆分的影响 。

α-羟酸在Chiralpak AD-H手性柱上的分离研究

利用Chiralpak AD-H手性柱建立了4种重要的解热镇痛药物合成中间体苯羟乙酸(扁桃酸)、2-苯基-2-羟基丙酸(阿卓乳酸)、2-羟基-2-(4-甲氧基苯基)丙酸、2-羟基-2-(4-甲基苯基)丁酸的高效液相色谱手性拆分方法。以正己烷-乙醇-三氟乙酸(TFA)为流动相体系,通过调整正己烷与乙醇的比例、改变醇的种类以及TFA的含量着重探讨了待测组分与手性固定相(CSP)之间的作用以及分离规律,同时也实现了四种α-羟酸对映异构体的完全分离。

萘普生和萘普生乙酯在环糊精手性柱上的HPLC分析

以５～８μｍ堆积硅珠为担体，制备环糊精（β－ＣＤ）手性固定相，用此手性固定相作填料，制备手性柱；选用二氯甲烷／环己烷作洗脱液，研究不同组成的洗脱液对萘普生的光学异构体拆分效果的影响，发现洗脱液组成为：二氯甲烷＋环己烷（３＋７）时拆分效果较好；以上述组成的二元洗脱液，完全拆分了萘普生乙酯的光学异构体。

西沙必利在新型键合手性柱上的拆分及其在血浆中的含量测定

建立一种用新型键合纤维素手性固定相拆分西沙必利对映体的高效液相色谱方法,并利用此方法测定血浆中西沙必利的含量.使用Chiralpak IC色谱柱（250 mm×4.6 mm,5μm）,流动相为正己烷-异丙醇-二乙胺（体积比80∶ 20∶0.1）,流速0.8 mL/min,检测波长273 nm,柱温25℃.取血浆200 μL,加入西沙必利标准溶液10 μL,碱化后用正庚烷-异戊醇（体积比95∶5）提取,40℃氮气吹干.结果表明：西沙必利对映体在新型键合直链纤维素衍生化合物手性固定相上能够完全分离,分离度为1.65;其血浆提取回收率达87％,线性范围为10～ 160 μg/mL,最低检测限为5 μg/mL,RSD＜4.0％.本方法可方便地实现西沙必利对映体的分离及其在血浆中的含量测定,为临床上西沙必利的血药浓度监测及药代动力学研究提供了便捷、灵敏的分析手段.

盐酸西替利嗪在CDMPC手性柱上的对映体分离

盐酸西替利嗪是第二代抗组胺药,具有旋光性,其中右旋西替立嗪无抗组胺作用。利用CDMPC手性固定相,在高效液相色谱上对盐酸西替利嗪进行了对映体分离研究,考察了醇类添加剂种类及含量对其对映体分离的影响。

13种手性醚类化合物在多糖衍生物手性柱上的拆分比较

采用高效液相色谱法,在纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(OD)、直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(AD)和纤维素-三(4-甲基苯基甲酸酯)(OJ)3种手性柱上对13种手性醚类化合物进行了拆分,考察了流动相中醇对手性拆分的影响。实验结果发现,大多数样品在3根手性柱上的保留因子都比较小,这或许与样品只能接受质子与OD或AD形成氢键,而与OJ无氢键作用有关。所拆分的手性醚类化合物在这3种手性固定相上获得了不同程度的拆分,OD对所分析样品具有更好的手性识别能力,13种手性醚类化合物分别获得了基线或部分拆分。

手性农药三唑酮在Chiralcel OJ-H手性柱上的直接拆分

采用高效液相色谱法,在Chiralcel OJ-H手性柱上,正相条件下,对手性农药三唑酮进行了直接拆分,详细讨论了正己烷/各种醇为流动相下各因素对手性拆分的影响。实验结果表明:醇的链长度和立体结构对三唑酮的手性拆分均有一定影响。三唑酮在Chiralcel OJ-H手性柱上,流动相为正己烷/异丙醇=80:20(v/v)时,获得最佳拆分。

维拉帕米对映体在纤维素氨基甲酸酯类手性柱上的拆分特性

目的研究维拉帕米对映体在氨基甲酸酯类(ChiralcelOJ)手性柱上的拆分特性和规律。方法色谱柱为ChiralcelOJ手性柱(250mm×4.6mm,10μm),流动相为正己烷-无水乙醇-三乙胺,紫外检测波长为236nm。用溶质计量置换保留模型考察固定相和流动相中置换剂强度对拆分的影响,同时考察三乙胺及温度对保留与拆分的影响。结果维拉帕米对映体在选定色谱条件下均得到了基线分离,置换剂无水乙醇、三乙胺及温度对各对映体拆分有不同的影响,分离度在三乙胺浓度为0.6%、柱温为15℃时出现极大值。结论溶质计量置换保留模型的计量置换参数lgI和Z值,可以分别表征ChiralcelOJ柱的拆分能力和各对映体空间效应,适当增加三乙胺浓度和适当提高柱温可以改善和提高拆分效果。

β-受体阻滞剂对映体在Chiralcel~OD手性柱上的拆分特性

目的 研究 β 受体阻滞剂对映体在Chiralcel○R手性柱上的拆分特性和规律。方法 色谱柱为Chiralcel○ROD手性柱 (2 5 0mm× 4 .6mm ,10 μm) ,流动相为正己烷 异丙醇 三乙胺 ,荧光检测激发波长 λex2 75nm ,发射波长λem310nm。用溶质计量置换保留模型考察固定相和流动相中置换剂强度对拆分的影响 ,同时考察三乙胺及温度对保留与拆分的影响。结果 考察了 5种 β 受体阻滞剂 ,其中 3种 β 受体阻滞剂对映体在选定色谱条件下均得到了基线分离 ,其R 对映体的lgI值均高于S 对映体 ,置换剂异丙醇对各对映体拆分有不同的影响 ;三乙胺浓度的增大 ,各对映体的保留减小 ,而分离度增加 ;柱温升高 ,各对映体的保留及分离度均降低。结论 溶质计量置换保留模型的计量置换参数lgI和Z值 ,可以分别表征ChiralcelOD柱的拆分能力和各对映体空间效应 ;增加三乙胺浓度可提高拆分效率 。

柱前手性衍生化-HPLC法测定科立内酯二醇对映异构体含量

基于柱前手性衍生化-HPLC法,以联苯-4-甲酰氯为衍生化试剂,采用硅胶表面涂覆有直链淀粉-三(s)-α-甲基苯基氨基甲酸酯手性色谱柱(AS-H,4.6 mm×250 mm,5μm),以正己烷-无水乙醇(V∶V=80∶20)为流动相,流速1 mL/min,柱温30℃,检测波长275 nm,外标法计算科立内酯二醇对映异构体超量值。结果显示,科立内酯二醇对映异构体衍生物分离度为2.8,(+)-科立内酯二醇衍生物在2.07~41.40μg/mL、(-)-科立内酯二醇衍生物在1.95~39.06μg/mL范围有良好线性关系(R2=0.9991、R2=0.9991)。(+)-科立内酯二醇衍生物低、中、高浓度平均加样回收率(RSD)分别为99.36%(0.51%)、99.24%(0.89%)、100.24%(0.65%);(-)-科立内酯二醇衍生物低、中、高浓度平均加样回收率(RSD)为99.74%(0.89%)、100.02%(0.31%)、98.81%(0.63%)。方法简便、快速,能准确测定科立内酯二醇对映异构体超量值,为前列腺素药物手性中间体提供新的分离和检测方法。

手性共价有机骨架掺杂有机聚合物毛细管整体柱的制备及表征

采用1,3,5-三甲酰间苯三酚和二乙酰-L-酒石酸酐在无水四氢呋喃反应生成手性有机单体CTp,继而与对苯二胺在无水乙醇和无水四氢呋喃的条件下反应,生成手性共价有机骨架CTpPa-1。以制得的CTpPa-1为手性功能单体,十二烷醇和环己醇为二元制孔剂,甲基丙烯酸缩水甘油酯为非手性功能单体,2,2-偶氮二异丁腈为引发剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯作为交联剂在内径75μm的毛细管中进行缩合反应,最终制备出手性CTpPa-1毛细管整体柱。通过X射线衍射、红外光谱对CTpPa-1进行了表征、通过红外光谱、扫描电子显微镜对手性CTpPa-1毛细管整体柱进行了表征,探究了整体柱固定相的组成、形貌。实验结果表明,手性CTpPa-1毛细管整体柱可以承受高压,不会在流动相作用下坍塌,具有较好的通透性。

奥美拉唑、兰索拉唑对映体及相关物质在不同手性柱的分离比较

考察了奥美拉唑、兰索拉唑对映体及其拆分剂联二萘酚在 4种手性柱 (chiralcelOD、chiralpakAD、kromasilCHI TBB和chiral AGP)上的色谱行为。实验结果表明 :ChiralpakAD、Chiral AGP柱分离度大 ,柱效稳定 ,并且这两种柱子的配合使用实现了对包结拆分的全过程监控。此外 。

分子印迹手性整体柱的制备及对非对映异构体的分离

采用原位分子印迹技术 ,单步制备了一种辛可宁印迹的手性整体柱。为了提高柱效和选择性 ,选择了相对低极性的甲苯 /十二醇复合致孔体系。在等度及梯度洗脱条件下 ,非对映异构体辛可宁与辛可尼丁被完全分离。等度洗脱中相对较宽的色谱峰可以在梯度洗脱中得到改善。同时考察了流动相中醋酸浓度、流速以及温度对分离的影响。由于柱中存在大的流通孔 ,大大降低了分离过程中的柱压降 ,从而使这种色谱柱能够在相对高的流速下使用。提高温度可以提高分离因子 ,在 60℃获得最大分离因子 5 40。