固—液手性相转移催化烷基化——Ⅰ合成(-)—2—甲酰乙氧基—2—壬烷基环戊酮

在相转移催化条件下,以己二酸为原料合成了(一) 2 甲酰乙氧基 2 壬烷基环戊酮。

亲核手性相转移催化对映选择烷基化法合成6-氟-L-多巴

以 6 硝基胡椒醛为原料 ,经亲核氟化、还原碘化、手性相转移催化对映选择烷基化及水解等多步反应合成 6 氟 L 多巴 ,总产率约为 38%。用手性流动相结合反相C18柱的HPLC法测定 6 氟 L 多巴的对映纯度大于 95 %。

多壁碳纳米管固载金鸡纳生物碱季铵盐类手性相转移催化剂的制备及其催化烷基化反应性能

制备了多壁碳纳米管(MWCNTs)固载的金鸡纳生物碱季铵盐类手性相转移催化剂PTC-1/MWCNTs,并用于催化N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中.采用紫外-可见光谱系统研究了五种有机溶剂对PTC-1在MWCNTs上吸附和脱附的影响.结果表明,在甲苯中,MWCNTs对PTC-1的吸附率最高(53%),而在三氯甲烷中PTC-1的脱附率最低(仅为0.75%).PTC-1/MWCNTs催化剂在催化N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯和不同卤代烃的不对称烷基化反应中,所得产物的收率和对映体选择性都较高,而且该催化剂可回收循环使用,说明PTC-1经MWCNTs固载后,仍能够有效地催化多种卤代烃的不对称烷基化反应.

手性相转移催化剂的合成及其在氨基酸烷基化反应中的应用

以2-叔丁基-5-甲基苯酚为原料,经4步反应制得2,2'-二甲基-3,3'-取代基-4,4'-二甲氧基-5,5'-二叔丁基-1,1'-联苯(6a^6g);6经溴化反应制得2,2'-二溴甲基-3,3'-取代基-4,4'-二甲氧基-5,5'-二叔丁基-1,1'-联苯(7a^7g);7与(R)-(+)-N-甲基-1-(1-萘基)乙基胺经环合反应合成了7种具有联苯结构的手性相转移催化剂(9a^9g)。6f,6g,7f,7g,9f和9g为新化合物,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。以N-二苯基亚甲基甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化为探针反应,考察了9a^9g的催化活性。结果表明:在催化剂用量为1mol%时,9g的催化性能最好,产率和对映选择性分别为80%和70%。

手性相转移催化烷基化研究

手性相转移催化烷基化研究曾和平（华南师范大学化学系，广州５１０６３１）在合成具有重要生理活性天然产物时，立体择选烷基化反应是合成具有特定立体结构的光活性产物的重要步骤之一￣［１］。１９８１年Ｍａｔｓｕｏ报道了２－乙氧羰基环戊酮在氢化钠作用下，以ＤＭＦ...

微波辐射相转移催化制备高取代N-烷基化壳聚糖

N-alkyl chitosan was prepared by reducing a schiff base formed from chitosan and lauraldehyde,and microwave irradiation was applied to the preparation of N-alkyl chitosan.The effects of microwave power,irradiation time,amount of catalyst,and n(chitosan)/n(aldhyde) ratio on the degree of alkylation substitution of(chitosan) were studied.The modified chitosan was characterized by FTIR and EA.The substitution(degree) of the modified chitosan can reach 94% under the following reaction conditions:560 W microwave(power),3 min reaction time,reactant ratio(n(chitosan)/n(lauraldehyde)) of 1∶[KG-*3/5]2.6,and molar ratio of SDS to(lauraldehyde)(being) 0.15∶[KG-*3/5]1. Compared to(ordinary) reactions,the preparation of N-alkyl chitosan by microwave irradiation can be finished within very short reaction time.

微波辐射相转移催化苯乙腈的烷基化反应

以K2 CO3或KF Al2 O3作为碱、四丁基溴化铵 (TBAB)作为相转移催化剂 ,采用微波辐射技术和无溶剂干反应技术相结合的方法迅速地合成了四种苯乙腈的单烷基化物。当反应条件为 :苯乙腈1 0mmol,卤代烷 1 1 5mmol,TBAB 1mmol,微波功率 2 4 0W ,辐射时间 1～ 1 5min,产率 79%～ 85%。

N-烷基化壳聚糖的相转移催化制备

采用溴化十六烷基三甲基铵作相转移催化剂,在氢氧化钠水溶液进行低聚水溶性壳聚糖的N-烷基化修饰改性反应。研究了反应介质、催化剂种类、碱的用量、烷化剂用量、反应时间、反应温度等因素对壳聚糖衍生反应的影响。

微波辐射相转移催化丙二酸二乙酯的烷基化反应研究

采用微波辐射技术,以聚乙二醇400为相转移催化剂,无水K2CO3为碱,在无溶剂条件下以丙二酸二乙酯和氯化苄的烷基化为模型反应,研究了其它中长碳链卤代烃的烷基化反应。探讨了各种反应因素对产率的影响,得到最佳反应条件为,丙二酸二乙酯∶氯化苄∶聚乙二醇400K∶2CO3=1.00∶2.00∶0.03∶1.30(摩尔比),微波辐射350W状态下辐射4min。苄基丙二酸二乙酯的产率可达95%。

咪唑类离子液体在邻苯二甲酰亚胺的N-烷基化反应中的相转移催化作用

研究了1-正丁基-3-甲基咪唑{[BMIM][R],R=[Br],[PF6],[HSO4],[H2PO4]}类离子液体(ILs)在邻苯二甲酰亚胺(1)的N-烷基化反应中的相转移催化作用。考察了ILs的结构及用量、反应温度和反应时间、卤代烃(2)的结构及用量、溶剂等对N-烷基化反应的影响。最佳反应条件为:120mmol,n(1)∶n(2)∶n(ILs)∶n(K2CO3)=1.0∶1.5∶0.1∶1.5,在1,4-二氧六环中于80℃反应3h,收率86.7%。

相转移催化2－甲基吲哚的N－烷基化反应

考察了不同相转移催化剂、反应时间、反应温度、氢氧化钾浓度、溴乙烷用量诸因素对２－甲基吲哚进行Ｎ－烷基化反应的影响。研究了催化剂浓度和结构与该反应速度的定量关系。

固—液相转移催化N-烷基化反应——Azone的合成

Azone(1—十二烷基氯杂环庚烷—2—酮)是一种新型高效透皮吸收促进剂。采用固—液相转移催化法,由己内酰胺与氯代十二烷,在相转移催化荆聚乙二醇和固体氢氧化钾存在下,于112℃回流8小时制得。相转移催化剂以PEG 400为好,PEG/KOH为0.88(重量比),己内酰胺:氯代十二烷:KOH为1.1∶1∶2.95(摩尔比),产率可达84.6％～89.4％。

相转移催化芳基亚磺酸盐S-烷基化合成砜的研究

相转移催化芳基亚磺酸盐Ｓ－烷基化合成砜的研究李毅群（暨南大学化学系广州５１０６３２关键词相转移催化剂Ｓ－烷基化砜合成中图分类号Ｏ６２３．８３砜基作为活化官能团能在温和条件下引入和除去，因此砜作为有机合成中间体越来越受到重视［１］。砜可以从硫醚氧化得到...

酰亚胺的相转移催化N-烷基化反应

A.Butenandt 等发现,邻苯二甲酰亚胺的钾盐与三甲基苄基的季铵盐反应时,季铵盐发生分解而得到 N-苄基邻苯二甲酰亚胺,同时生成挥发性的三甲铵.U.Landini 和 F.Ralla 利用季磷盐为催化剂,用邻苯二甲酰亚胺钾盐为被作用物,进行了固一液相转移提取烷基化反应.考虑到这些情况,我们选用对称性高并且不形成挥发性胺的四丁基溴化铵(TBAB)作为催化剂,在二氯甲烷和40～50%氢氧化钾溶液中,用卤代烃与酰亚胺在35℃进行 N-烷基化反应.用溴丁烷为烃基化试剂。

N-Boc-氨基噻吩的相转移催化N-烷基化

在季铵盐相转移催化剂四正丁基溴化铵存在下，以研细的NaOH(或KOH)和K2C03固体混合物为碱，乙酸乙酯为溶剂，2-(N-Boc-氨基)噻吩、2-(N-Boc-氨基)-5-甲基噻吩和N-[5-(N-Boc-氨基)-2-噻吩甲酰]-L-谷氨酸二乙酯与不同的卤代烃在室温或加热条件下反应，可方便地得到相应的N-烷基化产物，收率70％-97％。所有产物经IR、ESI-MS、^1H NMR和元素分析检测，结果表明，均与预期的结构相符。

利用相转移催化烷基化合成α-氨基酸

1944年,Snyder 等和 Albertson 等分别由3-二甲氨基吲哚的季铵盐与丙二酸酯衍生物进行烷基化反应合成色氨酸,产率分别为45%和35%.1945年,Snyder 与 Shekleton等由乙酰氨基丙二酸乙酯用氯苄、溴丁烷。

T.L.C.跟踪N-烷基化吲哚的相转移催化合成

本文以四丁基溴化铵为相转移催化剂、硫酸二甲酯为烷基化剂,通过2-甲基吲哚进行N-甲基化,合成1,2-二甲基吲哚,并用T. L. C. (Thin Layer Chromatography)跟踪反应全过程。研究了薄层层析分离的有效展开剂组成及烷基化剂用量、相转移催化剂用量、反应时间对反应的影响,探索了1,2-二甲基吲哚较佳的合成条件。

亲电取代的相转移催化反应研究──2－甲基吲哚的N－烷基化

本文在相转移催化条件下研究了２－甲基吲哚的Ｎ－烷基化反应，合成了Ｎ－乙基－２－甲基吲哚、２－丁基－２－甲基吲哚、Ｎ－戊基－２－甲基吲哚、２－己基－２－甲基吲哚及Ｎ－辛基－２－甲基吲哚等五种有机化合物，通过红外、质谱、元素分析等手段对其结构进行了确证，并对Ｎ－烷基化中Ｃ、Ｎ竞争及相转移催化作用机理讲行了探讨。

左旋多巴Schiff碱的合成及其不对称相转移催化烷基化

通过天然左旋多巴与不同芳香醛酮的反应,合成出5种左旋多巴Schiff碱5a～5e,其中5c～5e是文献中未见报道的化合物.然后以这些左旋多巴Schiff碱为底物,通过不对称相转移催化烷基化反应,合成出具有光学活性的甲基多巴及其类似物.同时,研究探讨了不同相转移催化剂及不同反应条件对左旋多巴Schiff碱甲基化反应的影响.

相转移催化条件下的两可亲核试剂烷基化反应的研究

本文研究了在相转移催化条件下对两可亲核试剂不同位置的烷基化反应。考察了催化剂、碱的浓度、溶剂极性和烷基化试剂等因素对不同取代位置烷基化的影响 ,探索了较佳的反应条件。产物经分析测试 ,表明具有预期的结构。