手性磷酸催化的不对称转移氢化反应及磷酸硼烷的应用

不对称转移氢化反应作为还原反应中的重要组成部分被广泛应用于各类化合物、药物的研究与工业生产中。转移氢化反应最显著的特点是通过有机含氢化合物作为氢供体,避免了危险系数较高的氢气的使用。当前,在不对称转移氢化反应中应用最广泛的有机催化剂当属手性磷酸催化剂。综述了手性磷酸催化在不对称转移氢化反应中的最新进展,同时系统阐述了近几年硼烷作为氢供体形成的磷酸硼烷催化体系及其参与的不对称转移氢化反应。

手性金属磷酸盐催化2-萘酚与亚胺不对称反应

以2,6-二异丙基-4-金刚烷基苯取代的BINOL骨架磷酸镁盐作为催化剂,催化2-萘酚与N-(叔丁氧羰基)-苯甲醛亚胺(Ⅲa)的不对称反应。在常温、反应时间15h,甲苯作溶剂,催化剂用量5%(以底物的物质的量为基准,下同)的条件下,反应生成的叔丁基(2-羟基萘-1-基)(苯基)氨基甲酸甲酯(Ⅳa)达到97%的产率和90%的对映选择性。用NMR和HPLC对产物进行了表征。对反应条件进行了优化,确定了催化剂、反应时间、溶剂、反应温度等关键参数。该催化方法能使用少量的催化剂进行高效催化,且反应条件温和、经济高效、绿色环保。