手性离子液体和纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)混合气相色谱手性固定相研究

合成了手性离子液体[C7H17NO]+[(CF3SO2)2]-和纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯),将其混合作为气相色谱固定相。研究结果表明:该混合固定相麦氏常数的平均极性值为760;在容量因子大于2的前提下,新型柱的塔板数可达1680块/m;其对手性化合物、特别是对氨基酸类具有良好的分离效果。有10对氨基酸的分离因子大于1.10,展示了该类色谱柱良好的手性应用前景。

L-AlaC_4NTf_2手性离子液体作为新型气相色谱固定相的性能研究

合成了一种手性离子液体L-丙氨酸叔丁酯双三氟甲烷磺酰亚胺(L-AlaC4NTf2),将其作为新型气相色谱固定相,并与OV-1701按不同比例混合,考察了它们的色谱性能.研究结果表明,该离子液体作为手性固定相的热稳定性高于175℃;平均McReynolds常数为665;在容量因子为1.02时,理论塔板数可达每米1095块;其对烷烃、醇类、酮类、芳香族化合物、位置异构体以及一些手性化合物具有良好的分离效果.

基于非手性离子液体的毛细管电泳法拆分3种手性药物

建立了以非手性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑氯([BMIM]Cl)为手性分离的添加剂、β-环糊精作为手性选择剂的毛细管区带电泳(CZE)分离扑尔敏、氯霉素前体和氧氟沙星3种对映体的方法,并与未添加[BMIM]Cl的CZE分离情况进行了对比研究。发现[BMIM]Cl对手性药物的拆分有协同作用,不仅能够增加对映体的分离度,还能有效地抑制毛细管内壁对样品分子的吸附作用,改善峰形。采用离子液体辅助手性选择剂(尤其是环糊精)的CZE改进方法,为其他毛细管电泳难以分离的手性药物的分离分析提供了新的方法。

手性离子液体拆分对映体技术研究进展

手性离子液体作为离子液体家族的重要一员,不仅拥有蒸汽压低、热稳定性好、较好的结构可调性等优良性能,同时具备较高的手性识别能力,近年来受到国内外学者的密切关注,将其作为手性选择剂广泛应用于对映体拆分领域,展现出良好的效果。针对近年来手性离子液体在液相色谱、毛细管电泳、气相色谱、液液萃取等领域对映体拆分方面的研究进展进行综述,对其拆分机理进行比较分析,指出现阶段手性离子液体在对映体拆分应用中存在的问题,并对其发展前景进行了展望。

HPLC手性离子对试剂法拆分普萘洛尔对映体

建立了一种以Nova PakCN HP氰基柱为固定相,以V(二氯甲烷)∶V(乙醇)=97∶3为流动相,添加N 苄氧羰基 S 苯基 L 半胱胺酸甲酯(MBPCE)为手性离子对试剂,拆分普萘洛尔对映体的高效液相色谱的分析方法。当c(MBPCE)=3.5mmol/L,流动相流速为0.5ml/min,检测波长为254nm时,普萘洛尔对映体的分离选择性为1.15,分离度为1.02,线性范围为0.1～4.0mg/ml,浓度测定的变异系数为0.21%～0.86%。

新型咪唑型手性离子液体的合成与表征

以天然手性源L-脯氨酸为原料,利用离子液体特殊的结构可调性质,将手性引入到离子液体结构中,经多步中间体合成了水溶性、室温下呈液相的新型咪唑型手性离子液体,总产率80%,并对各中间体及目标产物进行了LC-MS1、3CNMR和1HNMR和一些物理性质的测定。

手性离子液体应用的研究进展

手性离子液体作为一种新型的功能材料,近年来逐渐成为研究的热点。重点综述了其在Michael加成、Diels-Alder反应、羟醛缩合反应、Baylis-Hillman加成等不对称合成反应及光谱识别、色谱分离、材料合成等领域的最新应用发展,并指出了限制手性离子液体应用的主要困难和问题,展望了今后的发展方向。

手性离子液体修饰纳米金粒子用于酪氨酸对映体的手性识别

本文以手性离子液体1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐(EMIML-Tar)为修饰剂合成了EMIML-Tar修饰的金纳米粒子(EMIML-Tar-AuNPs)。采用透射电镜、紫外-可见分光光度计对EMIML-Tar-AuNPs进行了表征。合成的EMIML-Tar-AuNPs平均粒径约为6.5nm,其紫外-可见吸收光谱的最大吸收波长为520nm。进一步将EMIML-Tar-AuNPs用于酪氨酸(Tyr)对映体的手性识别,观察添加不同浓度D-Tyr和L-Tyr的EMIML-Tar-AuNPs的颜色变化及其紫外-可见吸收光谱。结果表明,经过D-Tyr和L-Tyr处理的EMIML-Tar-AuNPs胶体的颜色不同,而且紫外-可见光谱图也存在明显差异。对各浓度光谱图在650nm和520nm处的吸光度比值进行比较,结果发现各浓度D-Tyr的吸光度比值均较低且差别不大,而L-Tyr的吸光度比值均较高,且随着浓度的增大会出现大幅度增加。

测定溶解度组装阴离子手性离子液体的研究

本文利用无机盐和有机盐在有机溶剂中的溶解度的差异,设计组装手性羧酸阴离子离子液体。测定氯化钠、氯化钾、溴化钠和溴化钾和手性有机羧酸盐((R)-2-羟基-4-苯丁酸钠或钾)在甲醇、乙醇或丙酮中的溶解度,一定温度下计算溶解度比值,理论推测该条件下阴离子交换比例。研究发现,当无机盐与有机盐的溶解度比值小于0.05时,阴离子交换的比率可达98%以上,交换后能获得高纯度手性离子液体。经试验验证,在25℃的甲醇溶剂中,应用(R)-2-羟基-4-苯丁酸钾与溴化-1-苄基-3-甲基咪唑进行阴离子交换可以得到(R)-2-羟基-4-苯丁酸-1-苄基-3-甲基咪唑盐的手性离子液体,经离子色谱检测残留溴离子浓度,(R)-2-羟基-4-苯丁酸-1-苄基-3-甲基咪唑盐纯度达98.4%,与理论计算结果基本一致。

手性离子液体配体交换法拆分邻氯扁桃酸对映体

基于配体交换的机理,研究脯氨酸手性离子液体作为手性配体拆分邻氯扁桃酸对映体的方法及其热力学过程,考察手性离子液体烷基链长、铜离子浓度、离子液体浓度、pH和温度等因素对邻氯扁桃酸对映体分离的影响。研究结果表明:在1-丁基-3-甲基咪唑L-脯氨酸([C4mim][Pro])浓度为6 mmol/L,CuSO4浓度为8 mmol/L,甲醇体积分数为15%,pH为5.1和分离温度为25℃的最优条件下,邻氯扁桃酸对映体可以较好地基线分离,其分离度为1.69;拆分过程是一个放热的焓控过程。

手性离子对HPLC法拆分1-α-萘氧基-3-异丙氨基-2-丙醇对映体

建立了一种在Nova -PakCN HP氰基柱上拆分 1 α 萘氧基 3 异丙氨基 2 丙醇对映体的高效HPLC方法。流动相组成为V(二氯甲烷 )∶V(异丙醇 )∶V(乙酸 ) =98∶1∶1,添加N 苄氧羰基 S 苯基 L 半胱胺酸 (BPC)为手性离子对试剂 ,c(BPC) =3.0mmol/L ,流动相流速为 0 .3mL/min ,检测波长为 2 5 4nm ,1 α 萘氧基 3 异丙氨基 2 丙醇对映体的分离选择性为 1.15 ,分离度为 1.19,线性范围为 0 .1～ 4.5mg/mL ,浓度测定的变异系数为 0 .33 %～ 0 .71%

以L-脯氨酸为手性源的手性离子液体的合成、表征及光学活性

以L-脯氨酸为手性源,通过还原、氨基保护、酯化等反应,合成了L-脯氨酸衍生物3,研究了反应条件对产物收率的影响。将化合物3分别与具有不同取代基的烷基咪唑反应,合成五种氨基酸衍生物为阳离子的手性离子液体4a～4e。对所合成的产物4a～4e进行了结构表征,测定了旋光度,并对其溶解性以及热稳性进行了初步探讨。

N-正丁基吡啶-L-脯氨酸盐手性离子液体的合成及表征

以L-脯氨酸为手性源,合成了吡啶类手性离子液体,并进行了结构表征。以吡啶和溴代正丁烷为原料采用微波法合成中间体溴化N-正丁基吡啶,再与氢氧化钾、L-脯氨酸制备N-正丁基吡啶-L-脯氨酸盐手性离子液体,反应过程简单,产物具有较好的收率。测定了化合物N-正丁基吡啶-L-脯氨酸盐的比旋光度,考察了其光学活性和电导率。

含氮手性离子液体的合成及应用研究进展

综述咪唑鎓盐、季铵盐和吡啶鎓盐等含氮手性离子液体的合成及其在不对称催化反应中的应用研究进展.研究成果表明,手性离子液体的制备既可以直接使用手性源(如氨基酸、氨基醇、或生物碱等),也可以利用不对称合成.含氮手性离子液体手性中心的构建、固载化方法以及构效关系将是今后研究工作的重点.

(-)-龙脑手性离子液体的合成

以(-)-龙脑为手性源,与溴乙酰溴通过酯化反应合成溴代乙酸龙脑酯(2);2与4,4′-联吡啶发生取代反应引入两个手性中心制得新型手性离子液体——N,N′-双(龙脑氧甲酰亚甲基)联吡啶.二溴(3.2Br-);3.2Br-与四氟硼酸钾或六氟磷酸钾盐进行阴离子交换制得相应的手性离子液体3.2BF4-或3.PF6-。3.2Br-的结构经1HNMR,13C NMR和IR表征。

L-组氨酸咪唑手性离子液体合成及催化乙醛酸酯不对称羟醛缩合反应

研究了在L-组氨酸类手性咪唑离子液体催化下,乙醛酸乙酯与异丁醛的羟醛缩合反应。系统考察了反应时间、催化剂用量及催化剂重复使用等因素对反应的影响,优化了反应条件。以43.1%的收率得到光学效率值为45%的(R)-3,3-二甲基-2-羟基-4-氧代丁酸乙酯,其缩合产物及催化剂结构由1 H NMR确定。

手性离子液体1-丁基-3-甲基-咪唑乳酸盐及其与水二元混合物的体积性质和表面性质

在293.15~343.15 K和常压下对手性离子液体1-丁基-3-甲基-咪唑乳酸盐的密度和表面张力进行了测定,并根据密度和表面张力对其体积性质和表面性质进行了计算;在298.15~318.15 K和常压下,对离子液体1-丁基-3-甲基-咪唑乳酸盐与水二元混合物的密度和表面张力在全摩尔浓度范围内进行了测定。在此基础上,对二元混合体系的过量摩尔体积进行了计算,根据Redlich-Kister方程对其进行了拟合,并对体系的热膨胀系数、偏摩尔体积、过量偏摩尔体积以及离子液体和水的表观摩尔体积进行了讨论,对二元混合物的表面性质进行了计算。

新型樟脑手性离子液的合成及其不对称环氧化催化性能

目的:研究开发分子结构新颖、便宜易得、具有较高化学稳定性与溶解性、低毒、可循环的离子液体.方法:以天然手性源分子樟脑为原料设计并合成1种樟脑衍生的新型手性离子液.结果:选用芳醛与苄溴的不对称环氧化反应体系,结果显示新型樟脑手性离子液具有优良的不对称催化性能.催化剂循环套用5次,其催化活性依然较好,也具有良好的回收与循环使用性能.结论:合成的樟脑手性离子液具有良好的催化和循环使用性能.

新型疏水性咪唑类手性离子液体的合成

该文采用(R)-1-苯基乙胺为原料合成了一种新型疏水性咪唑类手性离子液体,并通过熔点、IR、NMR等技术进行了结构确证.所采用的合成方案简单且易于控制.

手性离子Co(en)_3^(3+)前线轨道的理论解析

本文用含时密度泛函理论,在B3LYP和6-311G的水平上计算了Co(en)33+的激发态性质,指出了长波区第一个d-d跃迁类型和离子手性间的关系,阐述了轨道解析的重要性。