纤维素类手性固定相高效液相色谱法拆分三唑类手性化合物

采用纤维素 -三 (3,5_二甲基苯基氨基甲酸酯 )手性固定相 (ChiralcelOD)和纤维素 -三 (4_甲基苯基甲酸酯 )手性固定相 (ChiralcelOJ) ,在正相高效液相 (N_HPLC)模式下 ,基线拆分了两个系列共13个结构类似的三唑类手性化合物 ,结果发现 ,当手性固定相(ChiralStationaryPhase,CSP)可以与溶质分子之间形成较强氢键时 ,ChiralcelOD的手性识别能力明显优于ChiralcelOJ ,当手性固定相 (CSP)与溶质分子之间不能或难于形成氢键时 ,两种CSP的手性拆分能力相似 ;提高流动相中极性改性剂的极性有利于手性化合物的拆分。在反相高效液相 (R_HPLC)模式下 ,共基线拆分了8个三唑类手性化合物 ,实验发现 ,OJ -CSP的手性拆分能力明显优于OD -CSP ,它们对对映体分子的选择性主要受CSP与溶质分子间的π

高效液相色谱纤维素类手性固定相对外消旋稻丰散的拆分

合成了纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相,制备了手性色谱柱,以正己烷为流动相,添加异丙醇为改性剂,在高效液相色谱上实现了对手性农药稻丰散光学异构体的直接拆分;系统摸索了异丙醇含量、色谱柱长度、流速及温度对拆分效果的影响,优化了拆分条件。结果显示,色谱柱长度对该化合物的拆分影响较大;流动相中异丙醇含量的减少以及流速减慢均有利于对映体的拆分,但也导致保留增强;在5℃～40℃范围内,温度升高分离度减小。使用长色谱柱,选择适温20℃,调整流动相中正己烷与异丙醇的比例为99.5:0.5(v/v),流速为0.5ml/min时,可达到最佳分离效果,分离因子为1.38。

联苯类对映体在纤维素类手性固定相上的高效液相色谱法直接拆分

涂敷纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)于自制的球形氨丙基硅胶上,制备了手性固定相.用该固定相直接拆分了一系列外消族联苯类保肝药物.考察了柱温和流动相中乙醇含量对样品的保留和立体选择性的影响,升高柱温或增大流动相中乙醇含量都会使对映体的保留因子和分离因子降低.所考察样品的分离因子的对数与温度的倒数成线性关系.确定了对映体从流动相传递到固定相的吉布斯自由能变之差值、焓变之差值及熵变之差值.

〆,β-联苯双酯对映体在纤维素类手性固定相上的高效液相色谱法直接拆分——流动相改性剂对保留时间和立体选择性的影响

涂敷纤维素 -三 ( 3 ,5-二甲基苯基氨基甲酸酯 ) ( CDMPC)于自制的球形氨丙基硅胶上 ,制备了手性固定相 .用该固定相首次直接拆分了一系列外消旋联苯双酯类保肝药物 .考察了伯醇 (甲醇 /乙醇、乙醇、正丙醇、正丁醇和正戊醇 )和仲醇 ( 2 -丙醇、 2 -丁醇和 2 -戊醇 )及叔丁醇等流动相改性剂对保留时间和立体选择性的影响 .结果表明 ,流动相中不同醇对各样品的保留时间和立体选择性有不同程度的影响 。

外消旋体喹禾灵在纤维素类手性柱上的直接拆分

通过在自制的球形氨丙基硅胶上涂敷纤维素 -三 ( 4 -甲基苯基氨基甲酸酯 ) (CMPC)制备了手性固定相 。

氟西汀衍生物对映体在纤维素手性固定相上的拆分

用纤维素 三 (3,5 二甲苯基氨基甲酸酯 ) (ChiralcelOD)手性固定相拆分了两种氟西汀衍生物对映体。使用 15cm长色谱柱分离NBD 氟西汀衍生物的流动相为四氢呋喃 /正己烷 (2 5∶75 ) ,分离DBD 氟西汀衍生物的流动相为四氢呋喃 /正己烷 (2 0∶80 ) ;流速为 1.0mL/min ,荧光检测 ,柱温为室温。醇类改性剂作流动相甚至不能部分拆分氟西汀衍生物。实验考察了四氢呋喃含量和柱长对手性分离的影响 ,探讨了手性拆分氟西汀衍生物的机理。

纤维素衍生物手性固定相高效液相色谱法分离盐酸川丁特罗对映体

以纤维素三-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)为手性固定相(Lux Cellulose-1),建立了在正相色谱条件下直接分离盐酸川丁特罗对映体的高效液相色谱法。考察了乙醇、异丙醇等有机改性剂,三氟乙酸、二乙胺等流动相添加剂和柱温对对映体分离的影响。结果显示,酸性和碱性添加剂对对映体分离的影响最为显著:添加二乙胺时两对映体无分离趋势;添加三氟乙酸时对映体保留强,且分离趋势明显;而同时添加三氟乙酸和二乙胺则两对映体分离显著改善,分离度可达4.0。优化后的色谱条件:色谱柱为Lux Cellulose-1手性柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为正庚烷-乙醇-三氟乙酸-二乙胺(88∶12∶0.3∶0.05,v/v/v/v),流速为1.0 mL/min,紫外检测波长为246 nm,柱温为25℃。该方法简便,快速,可用于左旋盐酸川丁特罗原料中右旋异构体杂质的检查。

高分子(纤维)负载手性氨基醇的合成及其催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成

合成了一种高分子纤维负载手性氨基醇催化剂,并将该高分子纤维负载手性氨基醇用于催化二乙基锌对苯甲醛的对映选择性加成反应,发现高分子纤维负载的手性氨基醇比树脂负载手性氨基醇的催化效果要好,所得产物化学收率提高34%,光学收率提高近9%.该高分子纤维负载手性氨基醇可重复使用5次以上.用比较纤维催化剂在催化反应前后的SEM照片方法,证实了重复使用时催化效率下降的原因是有部分催化剂流失.

维拉帕米对映体在纤维素氨基甲酸酯类手性柱上的拆分特性

目的研究维拉帕米对映体在氨基甲酸酯类(ChiralcelOJ)手性柱上的拆分特性和规律。方法色谱柱为ChiralcelOJ手性柱(250mm×4.6mm,10μm),流动相为正己烷-无水乙醇-三乙胺,紫外检测波长为236nm。用溶质计量置换保留模型考察固定相和流动相中置换剂强度对拆分的影响,同时考察三乙胺及温度对保留与拆分的影响。结果维拉帕米对映体在选定色谱条件下均得到了基线分离,置换剂无水乙醇、三乙胺及温度对各对映体拆分有不同的影响,分离度在三乙胺浓度为0.6%、柱温为15℃时出现极大值。结论溶质计量置换保留模型的计量置换参数lgI和Z值,可以分别表征ChiralcelOJ柱的拆分能力和各对映体空间效应,适当增加三乙胺浓度和适当提高柱温可以改善和提高拆分效果。

用纤维素键合型手性固定相分离6种β-受体阻断剂类药物对映体

目的用HPLC手性固定相法分离6种β-受体阻断剂类药物对映体。方法使用Chiralpak IC和Chiralpak IB两种固定相,在正相色谱条件下对6种手性药物进行了分离研究。结果在Chiralpak IC柱上,贝凡洛尔、艾司洛尔、卡替洛尔、普萘洛尔能达到完全分离,美托洛尔达到部分分离,阿替洛尔不能分离;而在Chiralpak IB柱上,所有6种药物均能达到完全分离。结论 Chiralpak IB手性柱对6种β-受体阻断剂类药物表现了更好的对映体选择性。

键合纤维素手性固定相拆分奥美拉唑对映体

目的建立采用键合纤维素手性固定相拆分奥美拉唑对映体的高效液相色谱法。方法在正相条件下,采用Chiralpak IB色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)对奥美拉唑对映体进行拆分,考察了流动相组成、流速和柱温对对映体分离的影响。结果确立了最佳拆分条件:流动相为正己烷-乙醇(90∶10),流速0.8 mL/min,检测波长280 nm,柱温25℃。结论本法简便,准确,适用于奥美拉唑对映体的拆分。

纤维素键合手性固定相拆分5种非甾体抗炎药物对映体

目的采用HPLC手性固定相法分离5种非甾体抗炎药物对映体。方法使用Chiralpak IC[纤维素-三(3,5二氯苯基氨基甲酸酯)共价键合硅胶]手性色谱柱,考察了流动相中酸、碱添加剂的种类和比例,有机改性剂种类和比例等因素对药物对映体分离的影响。结果在优化的色谱条件下,5种消旋药物均达到了完全分离。结论Chiralpak IC手性柱适合5种芳基丙酸类非甾体抗炎药物的对映体分离。

纤维素键合型手性固定相分离二氢吡啶类钙离子拮抗剂药物对映体

目的采用HPLC手性固定相法拆分6种二氢吡啶类钙离子拮抗剂药物对映体。方法采用Chiralpak IC[纤维素-三(3,5二氯苯基氨基甲酸酯)共价键合硅胶]手性色谱柱,考察了流动相中有机改性剂的种类和比例、碱性添加剂、柱温及流速对对映体分离的影响。结果最终确定分离尼莫地平的最优条件为正己烷-正丙醇(体积比90∶10);分离西尼地平的最优条件为正己烷-正丙醇(体积比85∶15);分离尼索地平、阿折地平的最优条件为正己烷-正丙醇-二乙胺(体积比92∶8∶0. 01);分离阿雷地平的最优条件为正己烷-正丙醇-二乙胺(体积比90∶10∶0. 01);分离贝尼地平的最优条件为正己烷-正丙醇-二乙胺(体积比95∶5∶0. 01);柱温为25℃,流速为1. 0 mL·min^(-1)。以上6种化合物均可在Chiralpak IC手性固定相上得到完全分离。且热力学研究结果表明尼莫地平、西尼地平、阿折地平、贝尼地平对映体的手性拆分过程均受焓驱动影响,低温有利于对映体分离。而阿雷地平、尼索地平既受焓驱动,同时也受熵驱动影响。结论该纤维素键合型手性固定相对以上6种二氢吡啶类化合物表现出良好的对映体选择性。

键合纤维素衍生物手性固定相拆分酮洛芬对映体

目的建立用键合纤维素衍生物手性固定相拆分酮洛芬对映体的高效液相色谱法。方法采用Chiralpak IB色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)在正相条件下拆分酮洛芬对映体,流动相为正己烷-异丙醇(95∶5),流速0.8 mL/min,检测波长254 nm,柱温25℃。结果酮洛芬对映体在键合纤维素衍生物手性固定相上能够基线分离,分离度为5.44。结论本法简便、快速、重复性好,适用于酮洛芬对映体的分离。

盐酸雷诺嗪对映体的反相高效液相色谱手性分离

以反相高效液相色谱法 ,建立了盐酸雷诺嗪在纤维素类手性固定相(ChiralcelOD -R)上的手性拆分方法。考察了不同流动相组成对分离的影响。在推荐流动相 (100%甲醇 )条件下 ,盐酸雷诺嗪对映体的分离度可达3.8。

洛索洛芬钠的高效液相色谱手性拆分

使用三 (对甲苯甲酸 )纤维素酯手性固定相 (ChiralcelOJ R手性柱 ) ,建立了洛索洛芬钠 4个手性异构体的高效液相色谱拆分方法。以甲醇与 pH 3.0的 0 .1mol/L醋酸 三乙胺或 0 .5mol/LHClO4 NaClO4按80∶2 0组成流动相 ,4个异构体中相邻峰的分离度均达到 1.7以上。确认了 4个组分的结构按出峰次序依次为 :(1′R ,2R)、(1′S ,2R)、(1′R ,2S)和 (1′S ,2S)。对流动相中不同的pH、缓冲溶液浓度和类型以及有机改性剂类型对分离结果的影响作了系统考察 ,其结果有助于更好地了解这类固定相的手性识别机理。

高效液相色谱中有机膦酸酯手性分离流出顺序的研究

使用三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)纤维素(Chiralcel OD)柱对一些有机膦酸酯进行手性分离的效果优于使用Pirkle型手性固定相(CSP)N-(3,5-二硝基苯基)-亮氨酸丙酰胺柱,但分离过程中有机磷酸酯对映异构体的流出顺序并不清楚。通过与化学键和手性固定相串联,确定在三(3,5-二甲基苯基甲酸酯)纤维素手性固定相上的出峰顺序为:R型对映异构体先出峰,S型对映异构体后出峰。

ChiralcelOD-RH手性柱拆分卡维地洛对映体

采用Ch iralcelOD-RH(纤维素3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相高效液相色谱法研究了乙腈-高氯酸钠缓冲盐体系对卡维地洛的手性拆分情况,讨论了流动相的各个因素(有机相的种类和比例、缓冲盐浓度、酸度等)对手性拆分的影响。在乙腈-高氯酸钠缓冲盐(pH 5.5,50 mmol/L)的体积比为35∶65的色谱条件下,卡维地洛对映体获得了基线分离。

手性固定相HPLC法分离测定泮托拉唑钠对映体

目的建立泮托拉唑钠对映异构体检查的纤维素衍生物手性固定相HPLC法,为本品的质量控制提供有效的分析方法。方法采用Chiralcel OJ-RH色谱柱,以磷酸盐缓冲液(0.075mol·L-1磷酸二氢钠溶液,三乙胺调节pH至5.5)-乙腈(77∶23)为流动相,流速0.9mL·min-1,柱温35℃,检测波长288nm。结果与结论在建立的色谱条件下,左旋泮托拉唑钠与其对映异构体可完全分离。

CHIRALCEL OD-RH手性柱直接拆分吲达帕胺对映体

目的采用新型反相手性色谱柱CHIRALCEL OD-RH(纤维素3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯涂敷在5μm硅胶上),建立吲达帕胺对映体的反相高效液相色谱拆分方法,为研究吲达帕胺手性对映体药代动力学提供基础。方法在CHIRALCEL OD-RH柱上,考察了流动相组成、流速和柱温对吲达帕胺手性对映体拆分的影响。结果以水-乙腈(1:1,V/V)为流动相,流速0.5ml.min-1,柱温20℃,在CHIRALCEL OD-RH手性柱上成功拆分吲达帕胺对映体。结论吲达帕胺对映体在CHIRALCEL OD-RH手性柱上获得基线拆分。