单环手性胍催化的对映选择性Henry反应

从取代乙二胺方便地合成了 4个手性单环胍 .它们催化苯甲醛或异丁基醛同硝基甲烷的Henry反应 .能以较好的产率得到产物 ,但产物的对映体纯度不高 .苯甲醛Henry反应产物ee值最高为 3 1% ,异丁基醛获得的ee值最高为 3 4% .这一反应速度快 ,条件温和 ,是合成手性硝基醇的有效方法 .

手性胍的不对称催化反应研究进展

目前,不对称催化反应是获取单一异构体手性化合物的最有前景的方法,它仅用少量手性催化剂就可以获取特定构型的手性化合物.而采用适当的手性源是获取单一异构体的手性化合物的另一种重要的方法.研究发现了多种新的含有胍基并具有很强的生理活性的天然产物,由于胍基化合物具有这些药理活性和分子识别的特性,对胍基化合物的合成就显得非常重要.基于胍可催化反应类型的多样性和反应的易操作性,诸如Michael加成反应、Strecker反应和Henry反应等,近年来胍催化反应成为了有机反应方法学研究的一个重要领域.手性胍催化的一些不对称反应的成功,更显示了手性胍在不对称反应中的巨大潜力.

手性胍盐离子液体的合成

以1,3-二甲基-2-咪唑啉酮,α-甲基苄胺为原料,三步合成了手性胍的氯盐,再经复分解反应,共合成了14种手性胍离子液体并对其结构性质进行了表征.该类离子液体有望用于催化不对称Henry反应、Michael加成反应等.

新型染料中间体手性胍的合成及表征

本文以(R)-苯基甘氨酸甲酯盐为原料合成了手性胍—化合物(6),并对合成反应条件进行了探索和优化。化合物(6)上与氮相连的活泼氢原子,可能对某些反应有不利影响,故用碘甲烷对其进行甲基取代,得到了新的手性胍—化合物(7),并做了表征。

新型C2对称环状手性胍的合成

胍是自然界许多活性分子的常见基团,由于其强碱性在有机催化领域获得了广泛的应用。针对含功能基团胍合成方法较少的现状,文章在前期研究的基础上,从L-氨基醇出发对反应投料比例、反应温度和反应溶剂的筛选得到了最佳反应条件,经过两步简单反应即可得到一类结构新颖的环状手性胍,并采用1HNMR、13CNMR和HRMS确定其化学结构。

手性胍催化酮与1,4-二噻烷-2,5-二醇的串联反应

合成了三种轴手性多氢键胍催化剂,并将其用于催化α,β-不饱和酮和1,4-二噻烷-2,5-二醇的不对称Sulfa-Michael/Aldol串联反应。研究表明:在室温(25℃)时,2mL THF作为溶剂,轴手性胍(1c)作为催化剂,催化剂1c用量为10mol%,能较好地串联该反应,并以较好的收率(75~88%)和较高的对映选择性(80~89%ee)以及较好的非对映选择性(>94∶6 dr)获得了目标产物。

奎宁衍生的新型手性胍催化剂的合成及其在不对称Michael加成反应中的应用研究

以生物碱奎宁和不同胺为原料,通过4步反应合成了5种新型手性胍催化剂,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR,IR和HR-MS(ESI)表征。探索了一系列奎宁衍生的手性胍催化剂催化硝基乙烯类化合物和硫代丙二酸酯的不对称Michael加成反应。通过优化反应条件,确定最佳条件为:5 mol%5e为催化剂,乙醚为溶剂,于20℃反应5 h。在此条件下进行了底物拓展,获得一系列2-(1-芳基-2硝基乙基)丙二酸二苯二硫酯,最高收率为92%,最高对映选择性为93%。

一种新型手性胍催化剂的合成和表征

手性胍催化剂是一种重要的有机小分子催化剂,在很多医药、农药中间体的不对称合成中起决定性作用。从商业可得的S-1,1'-联-2-萘酚出发,通过三氟甲磺酸酯化、Kumada偶联、自由基溴代反应和N-烷基化四步转化,以53.4%的总收率合成了一种新型的手性胍催化剂。通过1H NMR核磁氢谱数据解析出其含有24个芳香氢和8个苄位氢,质谱数据m/z在616.70处有信号,检测到的是[M+H]+信号,X-ray单晶衍射实验确定了其空间立体结构,两个萘环的二面夹角分别为60.19°和60.24°,单晶结构中带有一个甲醇分子,其羟基与胍基的氮原子存在氢键作用。

手性四氢-β-咔啉类化合物的有机催化合成研究

设计合成了(S)-N3,N3′-双(N-乙酰胍)-2,2′-二羟基-[1,1′-二萘]二甲酰胺(1a)等3种轴手性催化剂,将其用于不对称催化色胺与芳醛的缩合反应中。以甲苯为溶剂,室温25℃下,用20 mol%1a为催化剂,合成的四氢-β-咔啉得到较好的产率(85%)和较高的对映选择性(89%)。该方法为具有生物药理活性的β-咔啉骨架的合成提供了重要途径。

C_(2)轴手性双胍催化叶立德和不饱和吖内酯的串联反应研究

本文成功合成了4种基于联二萘酚骨架的手性双胍-酰胺类催化剂,并将其应用于邻羟基苯甲醛亚甲胺叶立德与不饱和吖内酯的1,3-偶极环加成和分子内串联反应。研究表明,在室温下以CHCl_(3)作为溶剂、轴手性胍(1b,10(mol)%)作为催化剂,反应12h,能以较好的收率(73%~88%)和较高的对映选择性(72%~86%)得到苯并吡喃衍生物。